Как пишется ванадий в химии

Vanadium
Pronunciation	​(və-NAY-dee-əm)
Appearance	blue-silver-grey metal
Standard atomic weight Ar°(V)	50.9415±0.0001 50.942±0.001 (abridged)[1]
Vanadium in the periodic table
Hydrogen Helium Lithium Beryllium Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon Sodium Magnesium Aluminium Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon Caesium Barium Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury (element) Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson – ↑ V ↓ Nb titanium ← vanadium → chromium
Atomic number (Z)	23
Group	group 5
Period	period 4
Block	d-block
Electron configuration	[Ar] 3d3 4s2
Electrons per shell	2, 8, 11, 2
Physical properties
Phase at STP	solid
Melting point	2183 K ​(1910 °C, ​3470 °F)
Boiling point	3680 K ​(3407 °C, ​6165 °F)
Density (near r.t.)	6.11 g/cm3
when liquid (at m.p.)	5.5 g/cm3
Heat of fusion	21.5 kJ/mol
Heat of vaporization	444 kJ/mol
Molar heat capacity	24.89 J/(mol·K)
Vapor pressure P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k at T (K) 2101 2289 2523 2814 3187 3679
Atomic properties
Oxidation states	−3, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5 (an amphoteric oxide)
Electronegativity	Pauling scale: 1.63
Ionization energies	1st: 650.9 kJ/mol 2nd: 1414 kJ/mol 3rd: 2830 kJ/mol (more)
Atomic radius	empirical: 134 pm
Covalent radius	153±8 pm
Spectral lines of vanadium
Other properties
Natural occurrence	primordial
Crystal structure	​body-centered cubic (bcc)
Speed of sound thin rod	4560 m/s (at 20 °C)
Thermal expansion	8.4 µm/(m⋅K) (at 25 °C)
Thermal conductivity	30.7 W/(m⋅K)
Electrical resistivity	197 nΩ⋅m (at 20 °C)
Magnetic ordering	paramagnetic
Molar magnetic susceptibility	+255.0×10−6 cm3/mol (298 K)[2]
Young’s modulus	128 GPa
Shear modulus	47 GPa
Bulk modulus	160 GPa
Poisson ratio	0.37
Mohs hardness	6.7
Vickers hardness	628–640 MPa
Brinell hardness	600–742 MPa
CAS Number	7440-62-2
History
Discovery	Andrés Manuel del Río[3] (1801)
First isolation	Henry Enfield Roscoe (1867)
Named by	Nils Gabriel Sefström (1830)
Main isotopes of vanadium v e
Iso­tope Decay abun­dance half-life (t1/2) mode pro­duct 48V syn 16 d β+ 48Ti 49V syn 330 d ε 49Ti 50V 0.25% 1.5×1017 y ε 50Ti β− 50Cr 51V 99.75% stable
Category: Vanadium view talk edit | references

Vanadium is a chemical element with the symbol V and atomic number 23. It is a hard, silvery-grey, malleable transition metal. The elemental metal is rarely found in nature, but once isolated artificially, the formation of an oxide layer (passivation) somewhat stabilizes the free metal against further oxidation.

Spanish scientist Andrés Manuel del Río discovered compounds of vanadium in 1801 in Mexico by analyzing a new lead-bearing mineral he called «brown lead». Though he initially presumed its qualities were due to the presence of a new element, he was later erroneously convinced by French chemist Hippolyte Victor Collet-Descotils that the element was just chromium. Then in 1830, Nils Gabriel Sefström generated chlorides of vanadium, thus proving there was a new element, and named it «vanadium» after the Scandinavian goddess of beauty and fertility, Vanadís (Freyja). The name was based on the wide range of colors found in vanadium compounds. Del Rio’s lead mineral was ultimately named vanadinite for its vanadium content. In 1867 Henry Enfield Roscoe obtained the pure element.

Vanadium occurs naturally in about 65 minerals and in fossil fuel deposits. It is produced in China and Russia from steel smelter slag. Other countries produce it either from magnetite directly, flue dust of heavy oil, or as a byproduct of uranium mining. It is mainly used to produce specialty steel alloys such as high-speed tool steels, and some aluminium alloys. The most important industrial vanadium compound, vanadium pentoxide, is used as a catalyst for the production of sulfuric acid. The vanadium redox battery for energy storage may be an important application in the future.

Large amounts of vanadium ions are found in a few organisms, possibly as a toxin. The oxide and some other salts of vanadium have moderate toxicity. Particularly in the ocean, vanadium is used by some life forms as an active center of enzymes, such as the vanadium bromoperoxidase of some ocean algae.

History[edit]

Vanadium was discovered in 1801 by the Spanish mineralogist Andrés Manuel del Río. Del Río extracted the element from a sample of Mexican «brown lead» ore, later named vanadinite. He found that its salts exhibit a wide variety of colors, and as a result he named the element panchromium (Greek: παγχρώμιο «all colors»). Later, Del Río renamed the element erythronium (Greek: ερυθρός «red») because most of the salts turned red upon heating. In 1805, French chemist Hippolyte Victor Collet-Descotils, backed by del Río’s friend Baron Alexander von Humboldt, incorrectly declared that del Río’s new element was an impure sample of chromium. Del Río accepted Collet-Descotils’ statement and retracted his claim.^[4]

In 1831 Swedish chemist Nils Gabriel Sefström rediscovered the element in a new oxide he found while working with iron ores. Later that year, Friedrich Wöhler confirmed del Río’s earlier work.^[5] Sefström chose a name beginning with V, which had not yet been assigned to any element. He called the element vanadium after Old Norse Vanadís (another name for the Norse Vanir goddess Freyja, whose attributes include beauty and fertility), because of the many beautifully colored chemical compounds it produces.^[5] In 1831, the geologist George William Featherstonhaugh suggested that vanadium should be renamed «rionium» after del Río, but this suggestion was not followed.^[6]

The isolation of vanadium metal was difficult.^{[citation needed]} In 1831, Berzelius reported the production of the metal, but Henry Enfield Roscoe showed that Berzelius had produced the nitride, vanadium nitride (VN). Roscoe eventually produced the metal in 1867 by reduction of vanadium(II) chloride, VCl₂, with hydrogen.^[7] In 1927, pure vanadium was produced by reducing vanadium pentoxide with calcium.^[8]

The first large-scale industrial use of vanadium was in the steel alloy chassis of the Ford Model T, inspired by French race cars. Vanadium steel allowed reduced weight while increasing tensile strength (ca. 1905).^[9] For the first decade of the 20th century, most vanadium ore was mined by American Vanadium Company from the Minas Ragra in Peru. Later, the demand for uranium rose, leading to increased mining of that metal’s ores. One major uranium ore was carnotite, which also contains vanadium. Thus, vanadium became available as a by-product of uranium production. Eventually, uranium mining began to supply a large share of the demand for vanadium.^[10][11]

In 1911, German chemist Martin Henze discovered vanadium in the hemovanadin proteins found in blood cells (or coelomic cells) of Ascidiacea (sea squirts).^[12][13]

Characteristics[edit]

Vanadium is an average-hard, ductile, steel-blue metal. It is electrically conductive and thermally insulating. Some sources describe vanadium as «soft», perhaps because it is ductile, malleable, and not brittle.^[14][15] Vanadium is harder than most metals and steels (see Hardnesses of the elements (data page) and iron). It has good resistance to corrosion and it is stable against alkalis and sulfuric and hydrochloric acids.^[16] It is oxidized in air at about 933 K (660 °C, 1220 °F), although an oxide passivation layer forms even at room temperature.

Isotopes[edit]

Naturally occurring vanadium is composed of one stable isotope, ⁵¹V, and one radioactive isotope, ⁵⁰V. The latter has a half-life of 1.5×10¹⁷ years and a natural abundance of 0.25%. ⁵¹V has a nuclear spin of 7⁄2, which is useful for NMR spectroscopy.^[17] Twenty-four artificial radioisotopes have been characterized, ranging in mass number from 40 to 65. The most stable of these isotopes are ⁴⁹V with a half-life of 330 days, and ⁴⁸V with a half-life of 16.0 days. The remaining radioactive isotopes have half-lives shorter than an hour, most below 10 seconds. At least four isotopes have metastable excited states.^[18] Electron capture is the main decay mode for isotopes lighter than ⁵¹V. For the heavier ones, the most common mode is beta decay. The electron capture reactions lead to the formation of element 22 (titanium) isotopes, while beta decay leads to element 24 (chromium) isotopes.

Compounds[edit]

The chemistry of vanadium is noteworthy for the accessibility of the four adjacent oxidation states 2–5. In aqueous solution, vanadium forms metal aquo complexes of which the colours are lilac [V(H₂O)₆]²⁺, green [V(H₂O)₆]³⁺, blue [VO(H₂O)₅]²⁺, yellow-orange oxides [VO(H₂O)₅]³⁺, the formula for which depends on pH. Vanadium(II) compounds are reducing agents, and vanadium(V) compounds are oxidizing agents. Vanadium(IV) compounds often exist as vanadyl derivatives, which contain the VO²⁺ center.^[16]

Ammonium vanadate(V) (NH₄VO₃) can be successively reduced with elemental zinc to obtain the different colors of vanadium in these four oxidation states. Lower oxidation states occur in compounds such as V(CO)₆, [V(CO)
₆]⁻
and substituted derivatives.^[16]

Vanadium pentoxide is a commercially important catalyst for the production of sulfuric acid, a reaction that exploits the ability of vanadium oxides to undergo redox reactions.^[16]

The vanadium redox battery utilizes all four oxidation states: one electrode uses the +5/+4 couple and the other uses the +3/+2 couple. Conversion of these oxidation states is illustrated by the reduction of a strongly acidic solution of a vanadium(V) compound with zinc dust or amalgam. The initial yellow color characteristic of the pervanadyl ion [VO₂(H₂O)₄]⁺ is replaced by the blue color of [VO(H₂O)₅]²⁺, followed by the green color of [V(H₂O)₆]³⁺ and then the violet color of [V(H₂O)₆]²⁺.^[16]

Oxyanions[edit]

In aqueous solution, vanadium(V) forms an extensive family of oxyanions as established by ⁵¹V NMR spectroscopy.^[17] The interrelationships in this family are described by the predominance diagram, which shows at least 11 species, depending on pH and concentration.^[19] The tetrahedral orthovanadate ion, VO³⁻
₄, is the principal species present at pH 12–14. Similar in size and charge to phosphorus(V), vanadium(V) also parallels its chemistry and crystallography. Orthovanadate VO³⁻
₄ is used in protein crystallography^[20] to study the biochemistry of phosphate.^[21] Beside that, this anion also has been shown to interact with activity of some specific enzymes.^[22][23] The tetrathiovanadate [VS₄]³⁻ is analogous to the orthovanadate ion.^[24]

At lower pH values, the monomer [HVO₄]²⁻ and dimer [V₂O₇]⁴⁻ are formed, with the monomer predominant at vanadium concentration of less than c. 10⁻²M (pV > 2, where pV is equal to the minus value of the logarithm of the total vanadium concentration/M). The formation of the divanadate ion is analogous to the formation of the dichromate ion. As the pH is reduced, further protonation and condensation to polyvanadates occur: at pH 4-6 [H₂VO₄]⁻ is predominant at pV greater than ca. 4, while at higher concentrations trimers and tetramers are formed. Between pH 2-4 decavanadate predominates, its formation from orthovanadate is represented by this condensation reaction:

10 [VO₄]³⁻ + 24 H⁺ → [V₁₀O₂₈]⁶⁻ + 12 H₂O

In decavanadate, each V(V) center is surrounded by six oxide ligands.^[16] Vanadic acid, H₃VO₄ exists only at very low concentrations because protonation of the tetrahedral species [H₂VO₄]⁻ results in the preferential formation of the octahedral [VO₂(H₂O)₄]⁺ species. In strongly acidic solutions, pH < 2, [VO₂(H₂O)₄]⁺ is the predominant species, while the oxide V₂O₅ precipitates from solution at high concentrations. The oxide is formally the acid anhydride of vanadic acid. The structures of many vanadate compounds have been determined by X-ray crystallography.

Vanadium(V) forms various peroxo complexes, most notably in the active site of the vanadium-containing bromoperoxidase enzymes. The species VO(O)₂(H₂O)₄⁺ is stable in acidic solutions. In alkaline solutions, species with 2, 3 and 4 peroxide groups are known; the last forms violet salts with the formula M₃V(O₂)₄ nH₂O (M= Li, Na, etc.), in which the vanadium has an 8-coordinate dodecahedral structure.^[26][27]

Halide derivatives[edit]

Twelve binary halides, compounds with the formula VX_n (n=2..5), are known. VI₄, VCl₅, VBr₅, and VI₅ do not exist or are extremely unstable. In combination with other reagents, VCl₄ is used as a catalyst for polymerization of dienes. Like all binary halides, those of vanadium are Lewis acidic, especially those of V(IV) and V(V). Many of the halides form octahedral complexes with the formula VX_nL_6−n (X= halide; L= other ligand).

Many vanadium oxyhalides (formula VO_mX_n) are known.^[28] The oxytrichloride and oxytrifluoride (VOCl₃ and VOF₃) are the most widely studied. Akin to POCl₃, they are volatile, adopt tetrahedral structures in the gas phase, and are Lewis acidic.

Coordination compounds[edit]

Complexes of vanadium(II) and (III) are relatively exchange inert and reducing. Those of V(IV) and V(V) are oxidants. The vanadium ion is rather large and some complexes achieve coordination numbers greater than 6, as is the case in [V(CN)₇]⁴⁻. Oxovanadium(V) also forms 7 coordinate coordination complexes with tetradentate ligands and peroxides and these complexes are used for oxidative brominations and thioether oxidations. The coordination chemistry of V⁴⁺ is dominated by the vanadyl center, VO²⁺, which binds four other ligands strongly and one weakly (the one trans to the vanadyl center). An example is vanadyl acetylacetonate (V(O)(O₂C₅H₇)₂). In this complex, the vanadium is 5-coordinate, distorted square pyramidal, meaning that a sixth ligand, such as pyridine, may be attached, though the association constant of this process is small. Many 5-coordinate vanadyl complexes have a trigonal bipyramidal geometry, such as VOCl₂(NMe₃)₂.^[29] The coordination chemistry of V⁵⁺ is dominated by the relatively stable dioxovanadium coordination complexes which are often formed by aerial oxidation of the vanadium(IV) precursors indicating the stability of the +5 oxidation state and ease of interconversion between the +4 and +5 states.

Organometallic compounds[edit]

Organometallic chemistry of vanadium is well developed. Vanadocene dichloride is a versatile starting reagent and has applications in organic chemistry.^[30] Vanadium carbonyl, V(CO)₆, is a rare example of a paramagnetic metal carbonyl. Reduction yields V(CO)⁻
₆ (isoelectronic with Cr(CO)₆), which may be further reduced with sodium in liquid ammonia to yield V(CO)³⁻
₅ (isoelectronic with Fe(CO)₅).^[31][32]

Occurrence[edit]

Universe[edit]

The cosmic abundance of vanadium in the universe is 0.0001%, making the element nearly as common as copper or zinc.^[33] Vanadium is detected spectroscopically in light from the Sun and sometimes in the light from other stars.^[34]

Earth’s crust[edit]

Vanadium is the 20th most abundant element in the earth’s crust;^[35] metallic vanadium is rare in nature (known as native vanadium),^[36][37] but vanadium compounds occur naturally in about 65 different minerals.

At the beginning of the 20th century a large deposit of vanadium ore was discovered, the Minas Ragra vanadium mine near Junín, Cerro de Pasco, Peru.^[38][39][40] For several years this patrónite (VS₄)^[41] deposit was an economically significant source for vanadium ore. In 1920 roughly two thirds of the worldwide production was supplied by the mine in Peru.^[42] With the production of uranium in the 1910s and 1920s from carnotite (K₂(UO₂)₂(VO₄)₂·3H₂O) vanadium became available as a side product of uranium production. Vanadinite (Pb₅(VO₄)₃Cl) and other vanadium bearing minerals are only mined in exceptional cases. With the rising demand, much of the world’s vanadium production is now sourced from vanadium-bearing magnetite found in ultramafic gabbro bodies. If this titanomagnetite is used to produce iron, most of the vanadium goes to the slag, and is extracted from it.^[43][44]

Vanadium is mined mostly in South Africa, north-western China, and eastern Russia. In 2013 these three countries mined more than 97% of the 79,000 tonnes of produced vanadium.^[45]

Vanadium is also present in bauxite and in deposits of crude oil, coal, oil shale, and tar sands. In crude oil, concentrations up to 1200 ppm have been reported. When such oil products are burned, traces of vanadium may cause corrosion in engines and boilers.^[46] An estimated 110,000 tonnes of vanadium per year are released into the atmosphere by burning fossil fuels.^[47] Black shales are also a potential source of vanadium. During WW II some vanadium was extracted from alum shales in the south of Sweden.^[48]

Water[edit]

The vanadyl ion is abundant in seawater, having an average concentration of 30 nM (1.5 mg/m³).^[33] Some mineral water springs also contain the ion in high concentrations. For example, springs near Mount Fuji contain as much as 54 μg per liter.^[33]

Production[edit]

Vanadium metal is obtained by a multistep process that begins with roasting crushed ore with NaCl or Na₂CO₃ at about 850 °C to give sodium metavanadate (NaVO₃). An aqueous extract of this solid is acidified to produce «red cake», a polyvanadate salt, which is reduced with calcium metal. As an alternative for small-scale production, vanadium pentoxide is reduced with hydrogen or magnesium. Many other methods are also used, in all of which vanadium is produced as a byproduct of other processes.^[49] Purification of vanadium is possible by the crystal bar process developed by Anton Eduard van Arkel and Jan Hendrik de Boer in 1925. It involves the formation of the metal iodide, in this example vanadium(III) iodide, and the subsequent decomposition to yield pure metal:^[50]

2 V + 3 I₂ ⇌ 2 VI₃

Most vanadium is used as a steel alloy called ferrovanadium. Ferrovanadium is produced directly by reducing a mixture of vanadium oxide, iron oxides and iron in an electric furnace. The vanadium ends up in pig iron produced from vanadium-bearing magnetite. Depending on the ore used, the slag contains up to 25% of vanadium.^[49]

China is the world’s largest producer of vanadium.^[51]

Applications[edit]

Alloys[edit]

Approximately 85% of the vanadium produced is used as ferrovanadium or as a steel additive.^[49] The considerable increase of strength in steel containing small amounts of vanadium was discovered in the early 20th century. Vanadium forms stable nitrides and carbides, resulting in a significant increase in the strength of steel.^[52] From that time on, vanadium steel was used for applications in axles, bicycle frames, crankshafts, gears, and other critical components. There are two groups of vanadium steel alloys. Vanadium high-carbon steel alloys contain 0.15% to 0.25% vanadium, and high-speed tool steels (HSS) have a vanadium content of 1% to 5%. For high-speed tool steels, a hardness above HRC 60 can be achieved. HSS steel is used in surgical instruments and tools.^[53] Powder-metallurgic alloys contain up to 18% percent vanadium. The high content of vanadium carbides in those alloys increases wear resistance significantly. One application for those alloys is tools and knives.^[54]

Vanadium stabilizes the beta form of titanium and increases the strength and temperature stability of titanium. Mixed with aluminium in titanium alloys, it is used in jet engines, high-speed airframes and dental implants. The most common alloy for seamless tubing is Titanium 3/2.5 containing 2.5% vanadium, the titanium alloy of choice in the aerospace, defense, and bicycle industries.^[55] Another common alloy, primarily produced in sheets, is Titanium 6AL-4V, a titanium alloy with 6% aluminium and 4% vanadium.^[56]

Several vanadium alloys show superconducting behavior. The first A15 phase superconductor was a vanadium compound, V₃Si, which was discovered in 1952.^[57] Vanadium-gallium tape is used in superconducting magnets (17.5 teslas or 175,000 gauss). The structure of the superconducting A15 phase of V₃Ga is similar to that of the more common Nb₃Sn and Nb₃Ti.^[58]

It has been found that a small amount, 40 to 270 ppm, of vanadium in Wootz steel significantly improved the strength of the product, and gave it the distinctive patterning. The source of the vanadium in the original Wootz steel ingots remains unknown.^[59]

Vanadium can be used as a substitute for molybdenum in armor steel, though the alloy produced is far more brittle and prone to spalling on non-penetrating impacts.^[60] The Third Reich was one of the most prominent users of such alloys, in armored vehicles like Tiger II or Jagdtiger.^[61]

Catalysts[edit]

Vanadium compounds are used extensively as catalysts;^[62] Vanadium pentoxide V₂O₅, is used as a catalyst in manufacturing sulfuric acid by the contact process^[63] In this process sulfur dioxide (SO
₂) is oxidized to the trioxide (SO
₃):^[16] In this redox reaction, sulfur is oxidized from +4 to +6, and vanadium is reduced from +5 to +4:

V₂O₅ + SO₂ → 2 VO₂ + SO₃

The catalyst is regenerated by oxidation with air:

4 VO₂ + O₂ → 2 V₂O₅

Similar oxidations are used in the production of maleic anhydride:

C₄H₁₀ + 3.5 O₂ → C₄H₂O₃ + 4 H₂O

Phthalic anhydride and several other bulk organic compounds are produced similarly. These green chemistry processes convert inexpensive feedstocks to highly functionalized, versatile intermediates.^[64][65]

Vanadium is an important component of mixed metal oxide catalysts used in the oxidation of propane and propylene to acrolein, acrylic acid or the ammoxidation of propylene to acrylonitrile.^[66]

Other uses[edit]

The vanadium redox battery, a type of flow battery, is an electrochemical cell consisting of aqueous vanadium ions in different oxidation states.^[67][68] Batteries of the type were first proposed in the 1930s and developed commercially from the 1980s onwards. Cells use +5 and +2 formal oxidization state ions.
Vanadium redox batteries are used commercially for grid energy storage.

Vanadate can be used for protecting steel against rust and corrosion by conversion coating.^[69] Vanadium foil is used in cladding titanium to steel because it is compatible with both iron and titanium.^[70] The moderate thermal neutron-capture cross-section and the short half-life of the isotopes produced by neutron capture makes vanadium a suitable material for the inner structure of a fusion reactor.^[71][72]

Proposed[edit]

Lithium vanadium oxide has been proposed for use as a high energy density anode for lithium ion batteries, at 745 Wh/L when paired with a lithium cobalt oxide cathode.^[73] Vanadium phosphates have been proposed as the cathode in the lithium vanadium phosphate battery, another type of lithium-ion battery.^[74]

Biological role[edit]

Vanadium is more important in marine environments than terrestrial.^[75]

Vanadoenzymes[edit]

A number of species of marine algae produce vanadium bromoperoxidase as well as the closely related chloroperoxidase (which may use a heme or vanadium cofactor) and iodoperoxidases. The bromoperoxidase produces an estimated 1–2 million tons of bromoform and 56,000 tons of bromomethane annually.^[76] Most naturally occurring organobromine compounds are produced by this enzyme,^[77] catalyzing the following reaction (R-H is hydrocarbon substrate):

R-H + Br⁻ + H₂O₂ → R-Br + H₂O + OH⁻

A vanadium nitrogenase is used by some nitrogen-fixing micro-organisms, such as Azotobacter. In this role, vanadium serves in place of the more common molybdenum or iron, and gives the nitrogenase slightly different properties.^[78]

Vanadium accumulation in tunicates[edit]

Vanadium is essential to tunicates, where it is stored in the highly acidified vacuoles of certain blood cell types, designated vanadocytes. Vanabins (vanadium binding proteins) have been identified in the cytoplasm of such cells. The concentration of vanadium in the blood of ascidian tunicates is as much as ten million times higher^{[specify][79][80]} than the surrounding seawater, which normally contains 1 to 2 µg/L.^[81][82] The function of this vanadium concentration system and these vanadium-bearing proteins is still unknown, but the vanadocytes are later deposited just under the outer surface of the tunic, where they may deter predation.^[83]

Fungi[edit]

Amanita muscaria and related species of macrofungi accumulate vanadium (up to 500 mg/kg in dry weight). Vanadium is present in the coordination complex amavadin^[84] in fungal fruit-bodies. The biological importance of the accumulation is unknown.^[85][86] Toxic or peroxidase enzyme functions have been suggested.^[87]

Mammals[edit]

Deficiencies in vanadium result in reduced growth in rats.^[88] The U.S. Institute of Medicine has not confirmed that vanadium is an essential nutrient for humans, so neither a Recommended Dietary Intake nor an Adequate Intake have been established. Dietary intake is estimated at 6 to 18 µg/day, with less than 5% absorbed. The Tolerable Upper Intake Level (UL) of dietary vanadium, beyond which adverse effects may occur, is set at 1.8 mg/day.^[89]

Research[edit]

Vanadyl sulfate as a dietary supplement has been researched as a means of increasing insulin sensitivity or otherwise improving glycemic control in people who are diabetic. Some of the trials had significant treatment effects, but were deemed as being of poor study quality. The amounts of vanadium used in these trials (30 to 150 mg) far exceeded the safe upper limit.^[90][91] The conclusion of the systemic review was «There is no rigorous evidence that oral vanadium supplementation improves glycaemic control in type 2 diabetes. The routine use of vanadium for this purpose cannot be recommended.»^[90]

In astrobiology, it has been suggested that discrete vanadium accumulations on Mars could be a potential microbial biosignature, when used in conjunction with Raman spectroscopy and morphology.^[92][93]

Safety[edit]

All vanadium compounds should be considered toxic.^[94] Tetravalent VOSO₄ has been reported to be at least 5 times more toxic than trivalent V₂O₃.^[95] The Occupational Safety and Health Administration (OSHA) has set an exposure limit of 0.05 mg/m³ for vanadium pentoxide dust and 0.1 mg/m³ for vanadium pentoxide fumes in workplace air for an 8-hour workday, 40-hour work week.^[96] The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) has recommended that 35 mg/m³ of vanadium be considered immediately dangerous to life and health, that is, likely to cause permanent health problems or death.^[96]

Vanadium compounds are poorly absorbed through the gastrointestinal system. Inhalation of vanadium and vanadium compounds results primarily in adverse effects on the respiratory system.^[97][98][99] Quantitative data are, however, insufficient to derive a subchronic or chronic inhalation reference dose. Other effects have been reported after oral or inhalation exposures on blood parameters,^[100][101] liver,^[102] neurological development,^[103] and other organs^[104] in rats.

There is little evidence that vanadium or vanadium compounds are reproductive toxins or teratogens. Vanadium pentoxide was reported to be carcinogenic in male rats and in male and female mice by inhalation in an NTP study,^[98] although the interpretation of the results has recently been disputed.^[105] The carcinogenicity of vanadium has not been determined by the United States Environmental Protection Agency.^[106]

Vanadium traces in diesel fuels are the main fuel component in high temperature corrosion. During combustion, vanadium oxidizes and reacts with sodium and sulfur, yielding vanadate compounds with melting points as low as 530 °C, which attack the passivation layer on steel and render it susceptible to corrosion. The solid vanadium compounds also abrade engine components.^[107][108]

See also[edit]

• Flow battery
• Green Giant mine
• Grid energy storage
• Vanadium carbide
• Vanadium redox battery
• Vanadium tetrachloride
• Vanadium(V) oxide
• International Vanadium Symposium
• The Vanadium Cycle

References[edit]

Further reading[edit]

• Slebodnick, Carla; et al. (1999). «Modeling the Biological Chemistry of Vanadium: Structural and Reactivity Studies Elucidating Biological Function». In Hill, Hugh A.O.; et al. (eds.). Metal sites in proteins and models: phosphatases, Lewis acids, and vanadium. Springer. ISBN 978-3-540-65553-4.

External links[edit]

Videos

• Vanadium at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)

Research papers

• ATSDR – ToxFAQs: Vanadium
• Vanadium concentration in seawater and estuary environments is around 1.5-3.3 ug/kg
• Vanadium speciation and cycling in coastal waters
• Ocean anoxia and the concentrations of molybdenum and vanadium in seawater

Vanadium
Pronunciation	​(və-NAY-dee-əm)
Appearance	blue-silver-grey metal
Standard atomic weight Ar°(V)	50.9415±0.0001 50.942±0.001 (abridged)[1]
Vanadium in the periodic table
Hydrogen Helium Lithium Beryllium Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon Sodium Magnesium Aluminium Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon Caesium Barium Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury (element) Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson – ↑ V ↓ Nb titanium ← vanadium → chromium
Atomic number (Z)	23
Group	group 5
Period	period 4
Block	d-block
Electron configuration	[Ar] 3d3 4s2
Electrons per shell	2, 8, 11, 2
Physical properties
Phase at STP	solid
Melting point	2183 K ​(1910 °C, ​3470 °F)
Boiling point	3680 K ​(3407 °C, ​6165 °F)
Density (near r.t.)	6.11 g/cm3
when liquid (at m.p.)	5.5 g/cm3
Heat of fusion	21.5 kJ/mol
Heat of vaporization	444 kJ/mol
Molar heat capacity	24.89 J/(mol·K)
Vapor pressure P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k at T (K) 2101 2289 2523 2814 3187 3679
Atomic properties
Oxidation states	−3, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5 (an amphoteric oxide)
Electronegativity	Pauling scale: 1.63
Ionization energies	1st: 650.9 kJ/mol 2nd: 1414 kJ/mol 3rd: 2830 kJ/mol (more)
Atomic radius	empirical: 134 pm
Covalent radius	153±8 pm
Spectral lines of vanadium
Other properties
Natural occurrence	primordial
Crystal structure	​body-centered cubic (bcc)
Speed of sound thin rod	4560 m/s (at 20 °C)
Thermal expansion	8.4 µm/(m⋅K) (at 25 °C)
Thermal conductivity	30.7 W/(m⋅K)
Electrical resistivity	197 nΩ⋅m (at 20 °C)
Magnetic ordering	paramagnetic
Molar magnetic susceptibility	+255.0×10−6 cm3/mol (298 K)[2]
Young’s modulus	128 GPa
Shear modulus	47 GPa
Bulk modulus	160 GPa
Poisson ratio	0.37
Mohs hardness	6.7
Vickers hardness	628–640 MPa
Brinell hardness	600–742 MPa
CAS Number	7440-62-2
History
Discovery	Andrés Manuel del Río[3] (1801)
First isolation	Henry Enfield Roscoe (1867)
Named by	Nils Gabriel Sefström (1830)
Main isotopes of vanadium v e
Iso­tope Decay abun­dance half-life (t1/2) mode pro­duct 48V syn 16 d β+ 48Ti 49V syn 330 d ε 49Ti 50V 0.25% 1.5×1017 y ε 50Ti β− 50Cr 51V 99.75% stable
Category: Vanadium view talk edit | references

Vanadium is a chemical element with the symbol V and atomic number 23. It is a hard, silvery-grey, malleable transition metal. The elemental metal is rarely found in nature, but once isolated artificially, the formation of an oxide layer (passivation) somewhat stabilizes the free metal against further oxidation.

Spanish scientist Andrés Manuel del Río discovered compounds of vanadium in 1801 in Mexico by analyzing a new lead-bearing mineral he called «brown lead». Though he initially presumed its qualities were due to the presence of a new element, he was later erroneously convinced by French chemist Hippolyte Victor Collet-Descotils that the element was just chromium. Then in 1830, Nils Gabriel Sefström generated chlorides of vanadium, thus proving there was a new element, and named it «vanadium» after the Scandinavian goddess of beauty and fertility, Vanadís (Freyja). The name was based on the wide range of colors found in vanadium compounds. Del Rio’s lead mineral was ultimately named vanadinite for its vanadium content. In 1867 Henry Enfield Roscoe obtained the pure element.

Vanadium occurs naturally in about 65 minerals and in fossil fuel deposits. It is produced in China and Russia from steel smelter slag. Other countries produce it either from magnetite directly, flue dust of heavy oil, or as a byproduct of uranium mining. It is mainly used to produce specialty steel alloys such as high-speed tool steels, and some aluminium alloys. The most important industrial vanadium compound, vanadium pentoxide, is used as a catalyst for the production of sulfuric acid. The vanadium redox battery for energy storage may be an important application in the future.

Large amounts of vanadium ions are found in a few organisms, possibly as a toxin. The oxide and some other salts of vanadium have moderate toxicity. Particularly in the ocean, vanadium is used by some life forms as an active center of enzymes, such as the vanadium bromoperoxidase of some ocean algae.

History[edit]

Vanadium was discovered in 1801 by the Spanish mineralogist Andrés Manuel del Río. Del Río extracted the element from a sample of Mexican «brown lead» ore, later named vanadinite. He found that its salts exhibit a wide variety of colors, and as a result he named the element panchromium (Greek: παγχρώμιο «all colors»). Later, Del Río renamed the element erythronium (Greek: ερυθρός «red») because most of the salts turned red upon heating. In 1805, French chemist Hippolyte Victor Collet-Descotils, backed by del Río’s friend Baron Alexander von Humboldt, incorrectly declared that del Río’s new element was an impure sample of chromium. Del Río accepted Collet-Descotils’ statement and retracted his claim.^[4]

In 1831 Swedish chemist Nils Gabriel Sefström rediscovered the element in a new oxide he found while working with iron ores. Later that year, Friedrich Wöhler confirmed del Río’s earlier work.^[5] Sefström chose a name beginning with V, which had not yet been assigned to any element. He called the element vanadium after Old Norse Vanadís (another name for the Norse Vanir goddess Freyja, whose attributes include beauty and fertility), because of the many beautifully colored chemical compounds it produces.^[5] In 1831, the geologist George William Featherstonhaugh suggested that vanadium should be renamed «rionium» after del Río, but this suggestion was not followed.^[6]

The isolation of vanadium metal was difficult.^{[citation needed]} In 1831, Berzelius reported the production of the metal, but Henry Enfield Roscoe showed that Berzelius had produced the nitride, vanadium nitride (VN). Roscoe eventually produced the metal in 1867 by reduction of vanadium(II) chloride, VCl₂, with hydrogen.^[7] In 1927, pure vanadium was produced by reducing vanadium pentoxide with calcium.^[8]

The first large-scale industrial use of vanadium was in the steel alloy chassis of the Ford Model T, inspired by French race cars. Vanadium steel allowed reduced weight while increasing tensile strength (ca. 1905).^[9] For the first decade of the 20th century, most vanadium ore was mined by American Vanadium Company from the Minas Ragra in Peru. Later, the demand for uranium rose, leading to increased mining of that metal’s ores. One major uranium ore was carnotite, which also contains vanadium. Thus, vanadium became available as a by-product of uranium production. Eventually, uranium mining began to supply a large share of the demand for vanadium.^[10][11]

In 1911, German chemist Martin Henze discovered vanadium in the hemovanadin proteins found in blood cells (or coelomic cells) of Ascidiacea (sea squirts).^[12][13]

Characteristics[edit]

Vanadium is an average-hard, ductile, steel-blue metal. It is electrically conductive and thermally insulating. Some sources describe vanadium as «soft», perhaps because it is ductile, malleable, and not brittle.^[14][15] Vanadium is harder than most metals and steels (see Hardnesses of the elements (data page) and iron). It has good resistance to corrosion and it is stable against alkalis and sulfuric and hydrochloric acids.^[16] It is oxidized in air at about 933 K (660 °C, 1220 °F), although an oxide passivation layer forms even at room temperature.

Isotopes[edit]

Naturally occurring vanadium is composed of one stable isotope, ⁵¹V, and one radioactive isotope, ⁵⁰V. The latter has a half-life of 1.5×10¹⁷ years and a natural abundance of 0.25%. ⁵¹V has a nuclear spin of 7⁄2, which is useful for NMR spectroscopy.^[17] Twenty-four artificial radioisotopes have been characterized, ranging in mass number from 40 to 65. The most stable of these isotopes are ⁴⁹V with a half-life of 330 days, and ⁴⁸V with a half-life of 16.0 days. The remaining radioactive isotopes have half-lives shorter than an hour, most below 10 seconds. At least four isotopes have metastable excited states.^[18] Electron capture is the main decay mode for isotopes lighter than ⁵¹V. For the heavier ones, the most common mode is beta decay. The electron capture reactions lead to the formation of element 22 (titanium) isotopes, while beta decay leads to element 24 (chromium) isotopes.

Compounds[edit]

The chemistry of vanadium is noteworthy for the accessibility of the four adjacent oxidation states 2–5. In aqueous solution, vanadium forms metal aquo complexes of which the colours are lilac [V(H₂O)₆]²⁺, green [V(H₂O)₆]³⁺, blue [VO(H₂O)₅]²⁺, yellow-orange oxides [VO(H₂O)₅]³⁺, the formula for which depends on pH. Vanadium(II) compounds are reducing agents, and vanadium(V) compounds are oxidizing agents. Vanadium(IV) compounds often exist as vanadyl derivatives, which contain the VO²⁺ center.^[16]

Ammonium vanadate(V) (NH₄VO₃) can be successively reduced with elemental zinc to obtain the different colors of vanadium in these four oxidation states. Lower oxidation states occur in compounds such as V(CO)₆, [V(CO)
₆]⁻
and substituted derivatives.^[16]

Vanadium pentoxide is a commercially important catalyst for the production of sulfuric acid, a reaction that exploits the ability of vanadium oxides to undergo redox reactions.^[16]

The vanadium redox battery utilizes all four oxidation states: one electrode uses the +5/+4 couple and the other uses the +3/+2 couple. Conversion of these oxidation states is illustrated by the reduction of a strongly acidic solution of a vanadium(V) compound with zinc dust or amalgam. The initial yellow color characteristic of the pervanadyl ion [VO₂(H₂O)₄]⁺ is replaced by the blue color of [VO(H₂O)₅]²⁺, followed by the green color of [V(H₂O)₆]³⁺ and then the violet color of [V(H₂O)₆]²⁺.^[16]

Oxyanions[edit]

In aqueous solution, vanadium(V) forms an extensive family of oxyanions as established by ⁵¹V NMR spectroscopy.^[17] The interrelationships in this family are described by the predominance diagram, which shows at least 11 species, depending on pH and concentration.^[19] The tetrahedral orthovanadate ion, VO³⁻
₄, is the principal species present at pH 12–14. Similar in size and charge to phosphorus(V), vanadium(V) also parallels its chemistry and crystallography. Orthovanadate VO³⁻
₄ is used in protein crystallography^[20] to study the biochemistry of phosphate.^[21] Beside that, this anion also has been shown to interact with activity of some specific enzymes.^[22][23] The tetrathiovanadate [VS₄]³⁻ is analogous to the orthovanadate ion.^[24]

At lower pH values, the monomer [HVO₄]²⁻ and dimer [V₂O₇]⁴⁻ are formed, with the monomer predominant at vanadium concentration of less than c. 10⁻²M (pV > 2, where pV is equal to the minus value of the logarithm of the total vanadium concentration/M). The formation of the divanadate ion is analogous to the formation of the dichromate ion. As the pH is reduced, further protonation and condensation to polyvanadates occur: at pH 4-6 [H₂VO₄]⁻ is predominant at pV greater than ca. 4, while at higher concentrations trimers and tetramers are formed. Between pH 2-4 decavanadate predominates, its formation from orthovanadate is represented by this condensation reaction:

10 [VO₄]³⁻ + 24 H⁺ → [V₁₀O₂₈]⁶⁻ + 12 H₂O

In decavanadate, each V(V) center is surrounded by six oxide ligands.^[16] Vanadic acid, H₃VO₄ exists only at very low concentrations because protonation of the tetrahedral species [H₂VO₄]⁻ results in the preferential formation of the octahedral [VO₂(H₂O)₄]⁺ species. In strongly acidic solutions, pH < 2, [VO₂(H₂O)₄]⁺ is the predominant species, while the oxide V₂O₅ precipitates from solution at high concentrations. The oxide is formally the acid anhydride of vanadic acid. The structures of many vanadate compounds have been determined by X-ray crystallography.

Vanadium(V) forms various peroxo complexes, most notably in the active site of the vanadium-containing bromoperoxidase enzymes. The species VO(O)₂(H₂O)₄⁺ is stable in acidic solutions. In alkaline solutions, species with 2, 3 and 4 peroxide groups are known; the last forms violet salts with the formula M₃V(O₂)₄ nH₂O (M= Li, Na, etc.), in which the vanadium has an 8-coordinate dodecahedral structure.^[26][27]

Halide derivatives[edit]

Twelve binary halides, compounds with the formula VX_n (n=2..5), are known. VI₄, VCl₅, VBr₅, and VI₅ do not exist or are extremely unstable. In combination with other reagents, VCl₄ is used as a catalyst for polymerization of dienes. Like all binary halides, those of vanadium are Lewis acidic, especially those of V(IV) and V(V). Many of the halides form octahedral complexes with the formula VX_nL_6−n (X= halide; L= other ligand).

Many vanadium oxyhalides (formula VO_mX_n) are known.^[28] The oxytrichloride and oxytrifluoride (VOCl₃ and VOF₃) are the most widely studied. Akin to POCl₃, they are volatile, adopt tetrahedral structures in the gas phase, and are Lewis acidic.

Coordination compounds[edit]

Complexes of vanadium(II) and (III) are relatively exchange inert and reducing. Those of V(IV) and V(V) are oxidants. The vanadium ion is rather large and some complexes achieve coordination numbers greater than 6, as is the case in [V(CN)₇]⁴⁻. Oxovanadium(V) also forms 7 coordinate coordination complexes with tetradentate ligands and peroxides and these complexes are used for oxidative brominations and thioether oxidations. The coordination chemistry of V⁴⁺ is dominated by the vanadyl center, VO²⁺, which binds four other ligands strongly and one weakly (the one trans to the vanadyl center). An example is vanadyl acetylacetonate (V(O)(O₂C₅H₇)₂). In this complex, the vanadium is 5-coordinate, distorted square pyramidal, meaning that a sixth ligand, such as pyridine, may be attached, though the association constant of this process is small. Many 5-coordinate vanadyl complexes have a trigonal bipyramidal geometry, such as VOCl₂(NMe₃)₂.^[29] The coordination chemistry of V⁵⁺ is dominated by the relatively stable dioxovanadium coordination complexes which are often formed by aerial oxidation of the vanadium(IV) precursors indicating the stability of the +5 oxidation state and ease of interconversion between the +4 and +5 states.

Organometallic compounds[edit]

Organometallic chemistry of vanadium is well developed. Vanadocene dichloride is a versatile starting reagent and has applications in organic chemistry.^[30] Vanadium carbonyl, V(CO)₆, is a rare example of a paramagnetic metal carbonyl. Reduction yields V(CO)⁻
₆ (isoelectronic with Cr(CO)₆), which may be further reduced with sodium in liquid ammonia to yield V(CO)³⁻
₅ (isoelectronic with Fe(CO)₅).^[31][32]

Occurrence[edit]

Universe[edit]

The cosmic abundance of vanadium in the universe is 0.0001%, making the element nearly as common as copper or zinc.^[33] Vanadium is detected spectroscopically in light from the Sun and sometimes in the light from other stars.^[34]

Earth’s crust[edit]

Vanadium is the 20th most abundant element in the earth’s crust;^[35] metallic vanadium is rare in nature (known as native vanadium),^[36][37] but vanadium compounds occur naturally in about 65 different minerals.

At the beginning of the 20th century a large deposit of vanadium ore was discovered, the Minas Ragra vanadium mine near Junín, Cerro de Pasco, Peru.^[38][39][40] For several years this patrónite (VS₄)^[41] deposit was an economically significant source for vanadium ore. In 1920 roughly two thirds of the worldwide production was supplied by the mine in Peru.^[42] With the production of uranium in the 1910s and 1920s from carnotite (K₂(UO₂)₂(VO₄)₂·3H₂O) vanadium became available as a side product of uranium production. Vanadinite (Pb₅(VO₄)₃Cl) and other vanadium bearing minerals are only mined in exceptional cases. With the rising demand, much of the world’s vanadium production is now sourced from vanadium-bearing magnetite found in ultramafic gabbro bodies. If this titanomagnetite is used to produce iron, most of the vanadium goes to the slag, and is extracted from it.^[43][44]

Vanadium is mined mostly in South Africa, north-western China, and eastern Russia. In 2013 these three countries mined more than 97% of the 79,000 tonnes of produced vanadium.^[45]

Vanadium is also present in bauxite and in deposits of crude oil, coal, oil shale, and tar sands. In crude oil, concentrations up to 1200 ppm have been reported. When such oil products are burned, traces of vanadium may cause corrosion in engines and boilers.^[46] An estimated 110,000 tonnes of vanadium per year are released into the atmosphere by burning fossil fuels.^[47] Black shales are also a potential source of vanadium. During WW II some vanadium was extracted from alum shales in the south of Sweden.^[48]

Water[edit]

The vanadyl ion is abundant in seawater, having an average concentration of 30 nM (1.5 mg/m³).^[33] Some mineral water springs also contain the ion in high concentrations. For example, springs near Mount Fuji contain as much as 54 μg per liter.^[33]

Production[edit]

Vanadium metal is obtained by a multistep process that begins with roasting crushed ore with NaCl or Na₂CO₃ at about 850 °C to give sodium metavanadate (NaVO₃). An aqueous extract of this solid is acidified to produce «red cake», a polyvanadate salt, which is reduced with calcium metal. As an alternative for small-scale production, vanadium pentoxide is reduced with hydrogen or magnesium. Many other methods are also used, in all of which vanadium is produced as a byproduct of other processes.^[49] Purification of vanadium is possible by the crystal bar process developed by Anton Eduard van Arkel and Jan Hendrik de Boer in 1925. It involves the formation of the metal iodide, in this example vanadium(III) iodide, and the subsequent decomposition to yield pure metal:^[50]

2 V + 3 I₂ ⇌ 2 VI₃

Most vanadium is used as a steel alloy called ferrovanadium. Ferrovanadium is produced directly by reducing a mixture of vanadium oxide, iron oxides and iron in an electric furnace. The vanadium ends up in pig iron produced from vanadium-bearing magnetite. Depending on the ore used, the slag contains up to 25% of vanadium.^[49]

China is the world’s largest producer of vanadium.^[51]

Applications[edit]

Alloys[edit]

Approximately 85% of the vanadium produced is used as ferrovanadium or as a steel additive.^[49] The considerable increase of strength in steel containing small amounts of vanadium was discovered in the early 20th century. Vanadium forms stable nitrides and carbides, resulting in a significant increase in the strength of steel.^[52] From that time on, vanadium steel was used for applications in axles, bicycle frames, crankshafts, gears, and other critical components. There are two groups of vanadium steel alloys. Vanadium high-carbon steel alloys contain 0.15% to 0.25% vanadium, and high-speed tool steels (HSS) have a vanadium content of 1% to 5%. For high-speed tool steels, a hardness above HRC 60 can be achieved. HSS steel is used in surgical instruments and tools.^[53] Powder-metallurgic alloys contain up to 18% percent vanadium. The high content of vanadium carbides in those alloys increases wear resistance significantly. One application for those alloys is tools and knives.^[54]

Vanadium stabilizes the beta form of titanium and increases the strength and temperature stability of titanium. Mixed with aluminium in titanium alloys, it is used in jet engines, high-speed airframes and dental implants. The most common alloy for seamless tubing is Titanium 3/2.5 containing 2.5% vanadium, the titanium alloy of choice in the aerospace, defense, and bicycle industries.^[55] Another common alloy, primarily produced in sheets, is Titanium 6AL-4V, a titanium alloy with 6% aluminium and 4% vanadium.^[56]

Several vanadium alloys show superconducting behavior. The first A15 phase superconductor was a vanadium compound, V₃Si, which was discovered in 1952.^[57] Vanadium-gallium tape is used in superconducting magnets (17.5 teslas or 175,000 gauss). The structure of the superconducting A15 phase of V₃Ga is similar to that of the more common Nb₃Sn and Nb₃Ti.^[58]

It has been found that a small amount, 40 to 270 ppm, of vanadium in Wootz steel significantly improved the strength of the product, and gave it the distinctive patterning. The source of the vanadium in the original Wootz steel ingots remains unknown.^[59]

Vanadium can be used as a substitute for molybdenum in armor steel, though the alloy produced is far more brittle and prone to spalling on non-penetrating impacts.^[60] The Third Reich was one of the most prominent users of such alloys, in armored vehicles like Tiger II or Jagdtiger.^[61]

Catalysts[edit]

Vanadium compounds are used extensively as catalysts;^[62] Vanadium pentoxide V₂O₅, is used as a catalyst in manufacturing sulfuric acid by the contact process^[63] In this process sulfur dioxide (SO
₂) is oxidized to the trioxide (SO
₃):^[16] In this redox reaction, sulfur is oxidized from +4 to +6, and vanadium is reduced from +5 to +4:

V₂O₅ + SO₂ → 2 VO₂ + SO₃

The catalyst is regenerated by oxidation with air:

4 VO₂ + O₂ → 2 V₂O₅

Similar oxidations are used in the production of maleic anhydride:

C₄H₁₀ + 3.5 O₂ → C₄H₂O₃ + 4 H₂O

Phthalic anhydride and several other bulk organic compounds are produced similarly. These green chemistry processes convert inexpensive feedstocks to highly functionalized, versatile intermediates.^[64][65]

Vanadium is an important component of mixed metal oxide catalysts used in the oxidation of propane and propylene to acrolein, acrylic acid or the ammoxidation of propylene to acrylonitrile.^[66]

Other uses[edit]

The vanadium redox battery, a type of flow battery, is an electrochemical cell consisting of aqueous vanadium ions in different oxidation states.^[67][68] Batteries of the type were first proposed in the 1930s and developed commercially from the 1980s onwards. Cells use +5 and +2 formal oxidization state ions.
Vanadium redox batteries are used commercially for grid energy storage.

Vanadate can be used for protecting steel against rust and corrosion by conversion coating.^[69] Vanadium foil is used in cladding titanium to steel because it is compatible with both iron and titanium.^[70] The moderate thermal neutron-capture cross-section and the short half-life of the isotopes produced by neutron capture makes vanadium a suitable material for the inner structure of a fusion reactor.^[71][72]

Proposed[edit]

Lithium vanadium oxide has been proposed for use as a high energy density anode for lithium ion batteries, at 745 Wh/L when paired with a lithium cobalt oxide cathode.^[73] Vanadium phosphates have been proposed as the cathode in the lithium vanadium phosphate battery, another type of lithium-ion battery.^[74]

Biological role[edit]

Vanadium is more important in marine environments than terrestrial.^[75]

Vanadoenzymes[edit]

A number of species of marine algae produce vanadium bromoperoxidase as well as the closely related chloroperoxidase (which may use a heme or vanadium cofactor) and iodoperoxidases. The bromoperoxidase produces an estimated 1–2 million tons of bromoform and 56,000 tons of bromomethane annually.^[76] Most naturally occurring organobromine compounds are produced by this enzyme,^[77] catalyzing the following reaction (R-H is hydrocarbon substrate):

R-H + Br⁻ + H₂O₂ → R-Br + H₂O + OH⁻

A vanadium nitrogenase is used by some nitrogen-fixing micro-organisms, such as Azotobacter. In this role, vanadium serves in place of the more common molybdenum or iron, and gives the nitrogenase slightly different properties.^[78]

Vanadium accumulation in tunicates[edit]

Vanadium is essential to tunicates, where it is stored in the highly acidified vacuoles of certain blood cell types, designated vanadocytes. Vanabins (vanadium binding proteins) have been identified in the cytoplasm of such cells. The concentration of vanadium in the blood of ascidian tunicates is as much as ten million times higher^{[specify][79][80]} than the surrounding seawater, which normally contains 1 to 2 µg/L.^[81][82] The function of this vanadium concentration system and these vanadium-bearing proteins is still unknown, but the vanadocytes are later deposited just under the outer surface of the tunic, where they may deter predation.^[83]

Fungi[edit]

Amanita muscaria and related species of macrofungi accumulate vanadium (up to 500 mg/kg in dry weight). Vanadium is present in the coordination complex amavadin^[84] in fungal fruit-bodies. The biological importance of the accumulation is unknown.^[85][86] Toxic or peroxidase enzyme functions have been suggested.^[87]

Mammals[edit]

Deficiencies in vanadium result in reduced growth in rats.^[88] The U.S. Institute of Medicine has not confirmed that vanadium is an essential nutrient for humans, so neither a Recommended Dietary Intake nor an Adequate Intake have been established. Dietary intake is estimated at 6 to 18 µg/day, with less than 5% absorbed. The Tolerable Upper Intake Level (UL) of dietary vanadium, beyond which adverse effects may occur, is set at 1.8 mg/day.^[89]

Research[edit]

Vanadyl sulfate as a dietary supplement has been researched as a means of increasing insulin sensitivity or otherwise improving glycemic control in people who are diabetic. Some of the trials had significant treatment effects, but were deemed as being of poor study quality. The amounts of vanadium used in these trials (30 to 150 mg) far exceeded the safe upper limit.^[90][91] The conclusion of the systemic review was «There is no rigorous evidence that oral vanadium supplementation improves glycaemic control in type 2 diabetes. The routine use of vanadium for this purpose cannot be recommended.»^[90]

In astrobiology, it has been suggested that discrete vanadium accumulations on Mars could be a potential microbial biosignature, when used in conjunction with Raman spectroscopy and morphology.^[92][93]

Safety[edit]

All vanadium compounds should be considered toxic.^[94] Tetravalent VOSO₄ has been reported to be at least 5 times more toxic than trivalent V₂O₃.^[95] The Occupational Safety and Health Administration (OSHA) has set an exposure limit of 0.05 mg/m³ for vanadium pentoxide dust and 0.1 mg/m³ for vanadium pentoxide fumes in workplace air for an 8-hour workday, 40-hour work week.^[96] The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) has recommended that 35 mg/m³ of vanadium be considered immediately dangerous to life and health, that is, likely to cause permanent health problems or death.^[96]

Vanadium compounds are poorly absorbed through the gastrointestinal system. Inhalation of vanadium and vanadium compounds results primarily in adverse effects on the respiratory system.^[97][98][99] Quantitative data are, however, insufficient to derive a subchronic or chronic inhalation reference dose. Other effects have been reported after oral or inhalation exposures on blood parameters,^[100][101] liver,^[102] neurological development,^[103] and other organs^[104] in rats.

There is little evidence that vanadium or vanadium compounds are reproductive toxins or teratogens. Vanadium pentoxide was reported to be carcinogenic in male rats and in male and female mice by inhalation in an NTP study,^[98] although the interpretation of the results has recently been disputed.^[105] The carcinogenicity of vanadium has not been determined by the United States Environmental Protection Agency.^[106]

Vanadium traces in diesel fuels are the main fuel component in high temperature corrosion. During combustion, vanadium oxidizes and reacts with sodium and sulfur, yielding vanadate compounds with melting points as low as 530 °C, which attack the passivation layer on steel and render it susceptible to corrosion. The solid vanadium compounds also abrade engine components.^[107][108]

See also[edit]

• Flow battery
• Green Giant mine
• Grid energy storage
• Vanadium carbide
• Vanadium redox battery
• Vanadium tetrachloride
• Vanadium(V) oxide
• International Vanadium Symposium
• The Vanadium Cycle

References[edit]

Further reading[edit]

• Slebodnick, Carla; et al. (1999). «Modeling the Biological Chemistry of Vanadium: Structural and Reactivity Studies Elucidating Biological Function». In Hill, Hugh A.O.; et al. (eds.). Metal sites in proteins and models: phosphatases, Lewis acids, and vanadium. Springer. ISBN 978-3-540-65553-4.

External links[edit]

Videos

• Vanadium at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)

Research papers

• ATSDR – ToxFAQs: Vanadium
• Vanadium concentration in seawater and estuary environments is around 1.5-3.3 ug/kg
• Vanadium speciation and cycling in coastal waters
• Ocean anoxia and the concentrations of molybdenum and vanadium in seawater

Ванадий — химический элемент с атомным номером 23. Принадлежит к 5-й группе периодической таблицы химических элементов (по устаревшей короткой форме периодической системы принадлежит к побочной подгруппе V группы, или к группе VB), находится в четвёртом периоде таблицы. Атомная масса элемента 50,9415(1) а. е. м. Обозначается символом V (от лат. Vanadium). Простое вещество ванадий — пластичный металл серебристо-серого цвета.

История

Ванадий был открыт в 1801 году профессором минералогии из Мехико Андресом Мануэлем Дель Рио в свинцовых рудах. Он обнаружил новый металл и предложил для него название «панхромий» из-за широкого диапазона цвета его соединений, сменив затем название на «эритроний». Дель Рио не имел авторитета в научном мире Европы, и европейские химики усомнились в его результатах. Затем и сам Дель Рио потерял уверенность в своём открытии и заявил, что открыл всего лишь хромат свинца.

В 1830 году ванадий был открыт заново шведским химиком Нильсом Сефстрёмом в железной руде. Новому элементу название дали Берцелиус и Сефстрём.

Шанс открыть ванадий был у Фридриха Вёлера, исследовавшего мексиканскую руду, но он серьёзно отравился фтороводородом незадолго до открытия Сефстрёма и не смог продолжить исследования. Однако Вёлер довёл до конца исследование руды и окончательно доказал, что в ней содержится именно ванадий, а не хром.

Названия

Этот элемент образует соединения с красивой окраской, отсюда и название элемента, связанное с именем скандинавской богини любви и красоты Фрейи (др.-сканд. Vanadís — дочь Ванов; Ванадис). В 1831 году геолог Шаблон:Iwq предложил переименовать ванадий в «риониум», но это предложение не было поддержано.

Нахождение в природе

Основная статья: Ванадиевые руды

Ванадий является 20-м наиболее распространённым элементом в земной коре. Он относится к рассеянным элементам и в природе в свободном виде не встречается. Содержание ванадия в земной коре 1,6⋅10⁻²% по массе, в воде океанов 3⋅10⁻⁷%. Наиболее высокие средние содержания ванадия в магматических породах отмечаются в габбро и базальтах (230—290 г/т). В осадочных породах значительное накопление ванадия происходит в биолитах (асфальтитах, углях, битуминозных фосфатах), битуминозных сланцах, бокситах, а также в оолитовых и кремнистых железных рудах. Близость ионных радиусов ванадия и широко распространённых в магматических породах железа и титана приводит к тому, что ванадий в гипогенных процессах целиком находится в рассеянном состоянии и не образует собственных минералов. Его носителями являются многочисленные минералы титана (титаномагнетит, сфен, рутил, ильменит), слюды, пироксены и гранаты, обладающие повышенной изоморфной ёмкостью по отношению к ванадию. Важнейшие минералы: патронит V(S₂)₂, ванадинит Pb₅(VO₄)₃Cl и некоторые другие. Основной источник получения ванадия — железные руды, содержащие ванадий как примесь.

Ванадил ион () в изобилии находится в морской воде, имеющий среднюю концентрацию 30 нМа. Некоторые источники минеральной воды также содержат ион в высоких концентрациях. Например, источники около горы Фудзи содержат до 54 мкг на литр.

Месторождения

В течение первого десятилетия XX века большая часть ванадиевой руды добывалась американской компанией Vanadium из Минас-Рагра в Перу. Позднее увеличение спроса на уран привело к увеличению добычи руды этого металла. Одной из основных урановых руд был карнотит, который также содержит ванадий. Таким образом, ванадий стал доступным как побочный продукт производства урана. Со временем добыча урана стала обеспечивать большую долю спроса на ванадий.

Известны месторождения в Перу, США, ЮАР, Финляндии, Австралии, Армении, России, Турции, Англии.

Получение

В промышленности при получении ванадия из железных руд с его примесью сначала готовят концентрат, в котором содержание ванадия достигает 8—16 %. Далее окислительной обработкой ванадий переводят в высшую степень окисления +5 и отделяют легко растворимый в воде ванадат натрия (Na) NaVO₃. При подкислении раствора серной кислотой выпадает осадок, который после высушивания содержит более 90 % ванадия.

Первичный концентрат восстанавливают в доменных печах и получают концентрат ванадия, который далее используют при выплавке сплава ванадия и железа — так называемого феррованадия (содержит от 35 до 80 % ванадия). Металлический ванадий можно приготовить восстановлением хлорида ванадия водородом (H), термическим восстановлением оксидов ванадия (V₂O₅ или V₂O₃) кальцием, термической диссоциацией VI₂ и другими методами.

Некоторые из разновидностей асцидий обладают уникальной особенностью: в их крови содержится ванадий. Асцидии поглощают его из воды.

В Японии разводят асцидий на подводных плантациях, собирают урожай, сжигают и получают золу, в которой ванадий содержится в более высокой концентрации, чем в руде многих его месторождений.

Физические свойства

Ванадий — пластичный металл серебристо-серого цвета, по внешнему виду похож на сталь. Кристаллическая решётка кубическая объёмноцентрированная, a=3,024 Å, z=2, пространственная группа Im3m. Температура плавления 1920 °C, температура кипения 3400 °C, плотность 6,11 г/см³. При нагревании на воздухе выше 300 °C ванадий становится хрупким. Примеси кислорода, водорода и азота резко снижают пластичность ванадия и повышают его твёрдость и хрупкость.

Изотопы

Природный ванадий состоит из двух изотопов: слаборадиоактивного ⁵⁰V (изотопная распространённость 0,250 %) и стабильного ⁵¹V (99,750 %). Период полураспада ванадия-50 равен 1,5⋅10¹⁷ лет, то есть для всех практических целей его можно считать стабильным; этот изотоп в 83 % случаев посредством электронного захвата превращается в ⁵⁰Ti, а в 17 % случаев испытывает бета-минус-распад, превращаясь в ⁵⁰Cr.

Известны 24 искусственных радиоактивных изотопа ванадия с массовым числом от 40 до 65 (а также 5 метастабильных состояний). Из них наиболее стабильны ⁴⁹V (T_1/2=337 дней) и ⁴⁸V (T_1/2=15,974 дня).

Химические свойства

Химически ванадий довольно инертен. Он имеет хорошую стойкость к коррозии, стоек к действию морской воды, разбавленных растворов соляной, азотной и серной кислот, щелочей.

С кислородом ванадий образует несколько оксидов: VO, V₂O₃, VO₂,V₂O₅. Оранжевый V₂O₅ — кислотный оксид, тёмно-синий VO₂ — амфотерный, остальные оксиды ванадия — основные.

Известны следующие оксиды ванадия:

Галогениды ванадия гидролизуются. С галогенами ванадий образует довольно летучие галогениды составов VX₂ (X = F, Cl, Br, I), VX₃, VX₄ (X = F, Cl, Br), VF₅ и несколько оксогалогенидов (VOCl, VOCl₂, VOF₃ и др.).

Соединения ванадия в степенях окисления +2 и +3 — сильные восстановители, в степени окисления +5 проявляют свойства окислителей. Известны тугоплавкий карбид ванадия VC (t_пл=2800 °C), нитрид ванадия VN, сульфид ванадия V₂S₅, силицид ванадия V₃Si и другие соединения ванадия.

При взаимодействии V₂O₅ с осно́вными оксидами образуются ванадаты — соли ванадиевой кислоты вероятного состава HVO₃.

Взаимодействует с кислотами.

• С концентрированной азотной кислотой:

 V + 6HNO₃ →^t∘ VO₂NO₃ + 5NO₂↑ + 3H₂O

Применение

Водородная энергетика

Хлорид ванадия применяется при термохимическом разложении воды в атомно-водородной энергетике (ванадий-хлоридный цикл «Дженерал Моторс», США).

Химические источники тока

Пентаоксид ванадия широко применяется в качестве положительного электрода (анода) в мощных литиевых батареях и аккумуляторах. Ванадат серебра в резервных батареях в качестве катода.

В производстве серной кислоты

Оксид ванадия(V) используется как катализатор на стадии превращения сернистого ангидрида в серный.

Металлургия

Свыше 90 % всего производимого ванадия находит применение в качестве легирующей добавки в сталях, главным образом, высокопрочных низколегированных, в меньшей степени, нержавеющих и инструментальных, а также в производстве высокопрочных титановых сплавов, основанных на системе Ti-6Al-4V (в российской классификации — ВТ6, содержит около 4 % ванадия). В сталях ванадий образует мелкодисперсные карбиды VC, что повышает механические свойства и стабильность структуры. Его применение особенно эффективно совместно с вольфрамом, молибденом и никелем. В конструкционных сталях содержание ванадия не превышает, как правило, 0,25 %, в инструментальных и быстрорежущих доходит до 4 %. В российской номенклатуре сталей ванадий обозначается буквой Ф.

Автомобильная промышленность

Ванадий используется в деталях, требующих очень высокой прочности, таких как поршни автомобильных двигателей. Американский промышленник Генри Форд отмечал важную роль ванадия в автомобильной промышленности. «Если бы не было ванадия — не было бы автомобиля». — Говорил Форд. Ванадиевая сталь позволила уменьшить вес при увеличении прочности при растяжении

Электроника

Материал на основе диоксидов ванадия и титана используют при создании компьютеров и другой электроники.

Нефтедобыча

Ванадиевая сталь используется при создании погружных буровых платформ для бурения нефтяных скважин.

Сувенирная продукция

Частные компании США выпускают медали и коллекционные жетоны из чистого ванадия. Одна из ванадиевых медалей вышла в 2011 году.

Производство

• Россия: Евраз Ванадий Тула, Чусовской металлургический завод
• Чехия: Мнишек-под-Брди
• США: Хот-Спрингс
• ЮАР: Бритс

Биологическая роль и воздействие

Ванадий и все его соединения токсичны. Наиболее токсичны соединения пятивалентного ванадия. Чрезвычайно ядовит его оксид(V) (ядовит при попадании внутрь организма и при вдыхании, поражает дыхательную систему). Смертельная доза ЛД50 оксида ванадия(V) для крыс орально составляет 10 мг/кг.

Ванадий и его соединения очень токсичны для водных организмов (окружающей среды).

Установлено, что ванадий может тормозить синтез жирных кислот, подавлять образование холестерина. Ванадий ингибирует ряд ферментных систем, тормозит фосфорилирование и синтез АТФ, снижает уровень коферментов А и Q, стимулирует активность моноаминоксидазы и окислительное фосфорилирование. Известно также, что при шизофрении содержание ванадия в крови значительно повышается.

Избыточное поступление ванадия в организм обычно связано с экологическими и производственными факторами. При остром воздействии токсических доз ванадия у рабочих отмечаются местные воспалительные реакции кожи и слизистых оболочек глаз, верхних дыхательных путей, скопление слизи в бронхах и альвеолах. Возникают и системные аллергические реакции типа астмы и экземы; а также лейкопения и анемия, которые сопровождаются нарушениями основных биохимических параметров организма.

При введении ванадия животным (в дозах 25—50 мкг/кг), отмечается замедление роста, диарея и увеличение смертности.

Всего в организме среднего человека (масса тела 70 кг) 0,11 мг ванадия. Токсическая доза для человека 0,25 мг, летальная доза — 2—4 мг.

Повышенное содержание белков и хрома в рационе снижает токсическое действие ванадия. Нормы потребления для этого минерального вещества не установлены.

Кроме того, высокое содержание выявлено у некоторых морских беспозвоночных (голотурий и асцидий), у которых ванадий входит в состав белковых комплексов плазмы и форменных элементах крови и целомической жидкости. В клетках крови асцидий массовая доля ванадия может доходить до 8,75 %. Функция элемента в организме до конца не ясна, разные учёные считают его отвечающим либо за перенос кислорода в организме этих животных, либо за перенос питательных веществ. С точки зрения практического использования — возможна добыча ванадия из этих организмов, экономическая окупаемость таких «морских плантаций» на данный момент не ясна, но в Японии имеются пробные варианты.

Энергия ионизации

Чем ближе электрон к центру атома — тем больше энергии необходимо, что бы его оторвать.
Энергия, затрачиваемая на отрыв электрона от атома называется энергией ионизации и обозначается E_o.
Если не указано иное, то энергия ионизации — это энергия отрыва первого электрона, также существуют энергии
ионизации для каждого последующего электрона.

Энергия ионизации V:
E_o = 651 кДж/моль

— Что такое ион читайте в статье.

Перейти к другим элементам таблицы менделеева

Где V в таблице менделеева?

Скачать таблицу менделеева в хорошем качестве

Вана́дий — элемент побочной подгруппы пятой группы, четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 23. Обозначается символом V (лат. Vanadium). Простое вещество ванадий (CAS-номер: 7440-62-2) — пластичный металл серебристо-серого цвета.

История

Ванадий был открыт в 1801 г. профессором минералогии из Мехико Андресом Мануэлем Дель Рио в свинцовых рудах. Он обнаружил новый металл и предложил для него название «панхромий» из-за широкого диапазона цвета его соединений, сменив затем название на «эритроний». Дель Рио не имел авторитета в научном мире Европы, и европейские химики усомнились в его результатах. Затем и сам Дель Рио потерял уверенность в своём открытии и заявил, что открыл всего лишь хромат свинца.

В 1830 году ванадий был открыт заново шведским химиком Нильсом Сефстрёмом в железной руде. Новому элементу название дали Берцелиус и Сефстрём.

Шанс открыть ванадий был у Фридриха Вёлера, исследовавшего мексиканскую руду, но он серьёзно отравился фтороводородом незадолго до открытия Сефстрёма и не смог продолжить исследования. Однако Вёлер довёл до конца исследование руды и окончательно доказал, что в ней содержится именно ванадий, а не хром.

Происхождение названия

Этот элемент образует соединения с красивой окраской, отсюда и название элемента, связанное с именем скандинавской богини любви и красоты Фрейи (др.-исл. Vanadís — дочь Ванов; Ванадис).

Нахождение в природе

Ванадий относится к рассеянным элементам и в природе в свободном виде не встречается. Содержание ванадия в земной коре 1,6·10⁻²% по массе, в воде океанов 3·10⁻⁷%. Наиболее высокие средние содержания ванадия в магматических породах отмечаются в габбро и базальтах (230—290 г/т). В осадочных породах значительное накопление ванадия происходит в биолитах (асфальтитах, углях, битуминозных фосфатах), битуминозных сланцах, бокситах, а также в оолитовых и кремнистых железных рудах. Близость ионных радиусов ванадия и широко распространённых в магматических породах железа и титана приводит к тому, что ванадий в гипогенных процессах целиком находится в рассеянном состоянии и не образует собственных минералов. Его носителями являются многочисленные минералы титана (титаномагнетит, сфен, рутил, ильменит), слюды, пироксены и гранаты, обладающие повышенной изоморфной ёмкостью по отношению к ванадию. Важнейшие минералы: патронит V(S₂)₂, ванадинит Pb₅(VO₄)₃Cl и некоторые другие. Основной источник получения ванадия — железные руды, содержащие ванадий как примесь.

Месторождения

Известны месторождения в Перу, Колорадо, США, ЮАР, Финляндии, Австралии, Армении, России^[2].

Получение

В промышленности при получении ванадия из железных руд с его примесью сначала готовят концентрат, в котором содержание ванадия достигает 8-16 %. Далее окислительной обработкой ванадий переводят в высшую степень окисления +5 и отделяют легко растворимый в воде ванадат натрия (Na) NaVO₃. При подкислении раствора серной кислотой выпадает осадок, который после высушивания содержит более 90 % ванадия.

Первичный концентрат восстанавливают в доменных печах и получают концентрат ванадия, который далее используют при выплавке сплава ванадия и железа — так называемого феррованадия (содержит от 35 до 80 % ванадия). Металлический ванадий можно приготовить восстановлением хлорида ванадия водородом (H), термическим восстановлением оксидов ванадия (V₂O₅ или V₂O₃) кальцием, термической диссоциацией VI₂ и другими методами.

Физические свойства

Ванадий — пластичный металл серебристо-серого цвета, по внешнему виду похож на сталь. Кристаллическая решётка кубическая объёмноцентрированная, a=3,024 Å, z=2, пространственная группа Im3m. Температура плавления 1920 °C, температура кипения 3400 °C, плотность 6,11 г/см³. При нагревании на воздухе выше 300 °C ванадий становится хрупким. Примеси кислорода, водорода и азота резко снижают пластичность ванадия и повышают его твёрдость и хрупкость^[1].

Химические свойства

Химически ванадий довольно инертен. Он стоек к действию морской воды, разбавленных растворов соляной, азотной и серной кислот, щелочей.

С кислородом ванадий образует несколько оксидов: VO, V₂O₃, VO₂,V₂O₅. Оранжевый V₂O₅ — кислотный оксид, темно-синий VO₂ — амфотерный, остальные оксиды ванадия — основные. Галогениды ванадия гидролизуются. С галогенами ванадий образует довольно летучие галогениды составов VX₂ (X = F, Cl, Br, I), VX₃, VX₄ (X = F, Cl, Br), VF₅ и несколько оксогалогенидов (VOCl, VOCl₂, VOF₃ и др.). Известны следующие оксиды ванадия:

Соединения ванадия в степенях окисления +2 и +3 — сильные восстановители, в степени окисления +5 проявляют свойства окислителей. Известны тугоплавкий карбид ванадия VC (t_пл=2800 °C), нитрид ванадия VN, сульфид ванадия V₂S₅, силицид ванадия V₃Si и другие соединения ванадия.

При взаимодействии V₂O₅ с основными оксидами образуются ванадаты — соли ванадиевой кислоты вероятного состава HVO₃.

Применение

80 % всего производимого ванадия находит применение в сплавах, в основном для нержавеющих и инструментальных сталей.

Атомно-водородная энергетика

Хлорид ванадия применяется при термохимическом разложении воды в атомно-водородной энергетике (ванадий-хлоридный цикл «Дженерал Моторс»,США). В металлургии ванадий обозначается буквой Ф

Химические источники тока

Пентаоксид ванадия широко применяется в качестве положительного электрода (анода) в мощных литиевых батареях и аккумуляторах. Ванадат серебра в резервных батареях в качестве катода.

В производстве серной кислоты

Оксид ванадия(V) используется как катализатор на стадии превращения сернистого ангидрида в серный.

Биологическая роль и воздействие

Установлено, что ванадий может тормозить синтез жирных кислот, подавлять образование холестерина. Ванадий ингибирует ряд ферментных систем, тормозит фосфорилирование и синтез АТФ, снижает уровень коферментов А и Q, стимулирует активность моноаминоксидазы и окислительное фосфорилирование. Известно также, что при шизофрении содержание ванадия в крови значительно повышается.

Избыточное поступление ванадия в организм обычно связано с экологическими и производственными факторами. При остром воздействии токсических доз ванадия у рабочих отмечаются местные воспалительные реакции кожи и слизистых оболочек глаз, верхних дыхательных путей, скопление слизи в бронхах и альвеолах. Возникают и системные аллергические реакции типа астмы и экземы; а также лейкопения и анемия, которые сопровождаются нарушениями основных биохимических параметров организма.

При введении ванадия животным (в дозах 25-50 мкг/кг), отмечается замедление роста, диарея и увеличение смертности.

Всего в организме среднего человека (масса тела 70 кг) 0,11 мг ванадия. Ванадий и его соединения токсичны. Токсическая доза для человека 0,25 мг, летальная доза — 2-4 мг.

Повышенное содержание белков и хрома в рационе снижает токсическое действие ванадия. Нормы потребления для этого минерального вещества не установлены.

Кроме того ванадий у некоторых организмов, например, у морских жителей дна голотурий и асцидий концентрируется в целомической жидкости/крови, причем его концентрации достигают 10 %. Его функция в организме голотурий до конца не ясна, разные ученые считают его отвечающим либо за перенос кислорода в организме этих животных, либо за перенос питательных веществ. С точки зрения практического использования — возможна добыча ванадия из этих организмов, экономическая окупаемость таких «морских плантаций» на данный момент не ясна, но в Японии имеются пробные варианты.

Изотопы

Природный ванадий состоит из двух изотопов: слаборадиоактивного ⁵⁰V (изотопная распространённость 0,250 %) и стабильного ⁵¹V (99,750 %). Период полураспада ванадия-50 равен 1,5·10¹⁷ лет, т. е. для всех практических целей его можно считать стабильным; этот изотоп в 83 % случаев посредством электронного захвата превращается в бета-минус-распад, превращаясь в массовым числом от 40 до 65 (а также 5 метастабильных состояний). Из них наиболее стабильны ⁴⁹V (T_1/2=337 дней) и ⁴⁸V (T_1/2=15,974 дня).

См. также

• Категория:Соединения ванадия
• Метаванадат натрия
• Оксид ванадия(V)

Примечания

Ссылки

	Ванадий на Викискладе?

• Ванадий на Webelements
• Ванадий в Популярной библиотеке химических элементов
• Ванадий и его соединения

Электрохимический ряд активности металлов
Eu, Sm, Li, Cs, Rb, K, Ra, Ba, Sr, Ca, Na, Ac, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Gd, Tb, Mg, Y, Dy, Am, Ho, Er, Tm, Lu, Sc, Pu, Th, Np, U, Hf, Be, Al, Ti, Zr, Yb, Mn, V, Nb, Pa, Cr, Zn, Ga, Fe, Cd, In, Tl, Co, Ni, Te, Mo, Sn, Pb, H2, W, Sb, Bi, Ge, Re, Cu, Tc, Te, Rh, Po, Hg, Ag, Pd, Os, Ir, Pt, Au Элементы расположены в порядке возрастания стандартного электродного потенциала.

Ванадий — химический элемент под номером 23 в таблице Менделеева, имеющий атомную массу 50,942 а. е. м. По внешнему виду ванадий — пластичный и лёгкий металл, на воздухе покрывающийся оксидной плёнкой цветов побежалости:

С точки зрения электронной конфигурации положение у него следующее: два s-электрона и три d-электрона — конфигурация (4s^23d^3). Поэтому самые распространённые степени окисления ванадия — от +2 до +5, хотя известны примеры соединений, содержащие ванадий в с. о. от -3 до +1. При этом самыми устойчивыми степенями окисления считаются две: +4 и +5.

Ванадий занимает 22-ое место по распространенности в земной коре: является рассеянным и сопутствует рудам других металлов.

Химические свойства ванадия

Будучи более активным, чем ближайшие соседи по периодической системе, ванадий все же не реагирует с кислотами-неокислителями: исключение составляет лишь плавиковая, с которой он образует прочную комплексную кислоту — гексафторованадиевую, в которой степень окисления металла равна +3:

$$ce{2V + 12HF -> 2H3[VF6] + 3H2 ^}$$

С кислотами-окислителями, такими как концентрированная серная и разбавленная азотная кислоты, ванадий образует сульфат ванадила, имеющий формулу (ce{VOSO4}), и нитрат ванадила (ce{VO(NO3)2}) соответственно, имеющие в растворе синюю окраску за счёт катиона ванадила (ce{VO^2+}), содержащего ванадий в степени окисления +4:

$$ce{3V + 10HNO3 -> 3VO(NO3)2 + 4NO ^ + 5H2O}$$
$$ce{V + 3H2SO4 -> VOSO4 + 2SO2 ^ + 3H2O}$$

При этом концентрированная азотная, хлорная, пероксодисерная и кислоты состава (ce{HHalO3 (Hal = Cl, Br, I)}) (хлорноватая, бромноватая и иодноватая кислоты) окисляют ванадий до высшей степени окисления (+5), переводя его в катион ванадина (ce{VO2^+}), существующий только в сильнокислых растворах и имеющий желтую окраску:

$$ce{6V + 11HClO3 -> 6VO2ClO3 + 5HCl + 3H2O}$$

Являясь амфотерным металлом, ванадий реагирует при нагревании с щелочами и образует ванадаты(V):

$$ce{4V + 12NaOH + 5O2 -> 4Na3VO4 + 6H2O}$$

«Ванадиевый хамелеон»

Если взять ванадий в высшей степени окисления — (+5) — в виде, например, метаванадата аммония (ce{NH4VO3}), и восстанавливать цинком в кислой среде, то произойдёт реакция, названная «химическим хамелеоном»: в её процессе цвет раствора меняется несколько раз вслед за восстановлением ионов ванадия в растворе:

$$ce{2NH_4VO_3 + Zn + 8HCl -> 2VOCl_2 + 2NH_4Cl + ZnCl_2 + 4H_2O}$$

В растворе начинают появляться катионы ванадила (ce{VO^2+}), которые обладают синим цветом, но вместе с изначальным жёлтым оттенком раствора наблюдается цвет:

Следующим шагом идёт восстановление до ионов ванадия(III) (ce{V^3+}), обладающих зелёным цветом, и в конце — до фиолетового ванадия(II).

$$ce{2VOCl_2 + Zn + 4HCl ->ZnCl_2 + 2VCl_3 + 2H_2O}$$
$$ce{2VCl_3 + Zn ->ZnCl_2 + 2VCl_2}$$

Цвета растворов, содержащих данные ионы по отдельности, соответственно, жёлтый, голубой, зеленоватый и фиолетовый:

Оксиды ванадия

Ванадий имеет достаточно много различных оксидов, в том числе «необычных» (содержащих нестехиометрическое количество ванадия и кислорода, или содержащих ванадий в разных степенях окисления), однако далее рассмотрены лишь самые распространённые соединения ванадия с кислородом.

Оксид ванадия(II)

(ce{VO}) — оксид черного цвета. Получить его можно взаимодействием сильных восстановителей с оксидами ванадия более высоких степеней окисления при достаточно высоких температурах. Он обладает основными свойствами и образует основание (ce{V(OH)2}) (сильный восстановитель) коричневого цвета. Структура данного оксида представляет собой структуру типа (ce{NaCl}):

Оксид ванадия(III)

Это амфотерный устойчивый оксид, но при этом основные свойства преобладают. (ce{V2O3}) представляет собой черный порошок, который при растворении в кислотах образует зеленый раствор солей (ce{V^3+}). С растворами щелочей не реагирует, но с оксидами щелочных металлов образует ванадаты(III). Является канцеро- и мутагеном. Образует, соответственно, гидроксид (ce{V(OH)3}).

Оксид ванадия(IV)

Темно-синий оксид четырехвалентного ванадия (ce{VO2}) проявляет достаточно сильные амфотерные свойства: с кислотами он реагирует с образованием солей ванадила (о котором рассказано выше) тёмно-синего цвета:

$$ce{VO2 + H2SO4 -> VOSO4 + H2O}$$

А с щелочами — с образованием ванадитов, или ванадатов(IV):

$$ce{4VO2 + 2NaOH -> Na2V4O9 + H2O}$$

Однако исследования показали, что корректнее записывать анион как (ce{V3O7^{2-}}), соответствующий достаточно сложной структуре, показанной ниже:

Оксид ванадия(V)

Данное соединение — высший оксид ванадия, который также амфотерен, однако его кислотные свойства преобладают. Пентаоксид ванадия — чрезвычайно токсичное вещество, и перечисление способов его воздействия на уязвимый человеческий (да и не только) организм заслуживает отдельной статьи.

Данное соединение немного растворяется в воде, окрашивая раствор и осаждаясь оранжевым порошком, из-за чего (ce{V2O5}) называют ангидридом невыделенной ванадиевой кислоты, хотя в индивидуальном виде он имеет желтый цвет:

В лаборатории его можно получить разложением метаванадата аммония — (ce{NH4VO3}).

Соли, соответствующие ванадию(V), и их структура очень сильно зависит от pH раствора, в котором они находятся. В сильнощелочной среде преобладает тетраэдрический ион (ce{VO4^{3-}}), аналогичный фосфату. При понижении кислотности среды (при понижении pH раствора) происходят процессы конденсации и поликонденсации, при которых образуются диванадат-ионы (аналогично дифосфат-иону), триванадат-ионы, декаванадат-ионы и другие:

Помимо ярко выраженных кислотных свойств пентаоксид ванадия также является окислителем средней силы, и, восстанавливаясь, переходит в соединения ванадия(IV):

$$ce{V2O5 + 6HCl_(conc.) -> 2VOCl2 + Cl2 ^ + 3H2O}$$

Ванадий(V) также образует различные пероксидные соединения, состав которых зависит от pH:

$$ce{VO2NO3 + H2O2 -> VO3NO3 ([VO(O2)]^{+}) + H2O quad pH approx 2, red}$$

$$ce{KVO3 + 2H2O2 -> KH2VO6 ([VO(O2)2(H2O)]^{-}) + H2O quad pH approx 9, yellow}$$

$$ce{K3VO4 + 4H2O2 -> K3VO8 ([V(O2)4]^{3-}) + 4H2O quad pH approx 10, purple}$$

Галогениды ванадия

Кратко отметим, что единственный галогенид, отвечающий составу (ce{VHal5}), — это фторид (ce{VF5}). Максимально возможная степень окисления в хлориде и бромиде — +4, в иодиде — +3. Все галогениды ванадия в степенях окисления ниже максимально возможных получены, сводная таблица представлена на рисунке ниже:

Любите химию!

Ванадий и его характеристики

Общая характеристика ванадия

Соединения ванадия широко распространены в природе, но они очень распылены и не образуют сколько-нибудь значительных скоплений; общее содержание ванадия в земной коре оценивается в 0,0015% (масс.).

Чистый ванадий – серебристый металл (рис. 1) ковкий металл, плотностью 5,96 г/см ³, плавящийся при температуре 1900^oС. Как и у титана, механические свойства ванадия резко ухудшаются при наличии в нем примесей кислорода, азота, водорода.

Атомная и молекулярная масса ванадия

Относительной молекулярная масса вещества (M_r) – это число, показывающее, во сколько раз масса данной молекулы больше 1/12 массы атома углерода, а относительная атомная масса элемента (A_r) — во сколько раз средняя масса атомов химического элемента больше 1/12 массы атома углерода.

Поскольку в свободном состоянии кальций существует в виде одноатомных молекул V, значения его атомной и молекулярной масс совпадают. Они равны 50,9962.

Изотопы ванадия

Известно, что в природе ванадий может находиться в виде единственного стабильного изотопа ⁵¹V. Массовое число равно 51, ядро атома содержит двадцать три протона и двадцать восемь нейтронов.

Существуют искусственные изотопы ванадия с массовыми числами от 40-ка до 65-ти, среди которых наиболее стабильным является ⁵⁰V с периодом полураспада равным 1,5×10¹⁷ лет, а также пять ядерных изотопов.

Ионы ванадия

На внешнем энергетическом уровне атома ванадия имеется пять электронов, которые являются валентными:

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s².

В результате химического взаимодействия ванадий отдает свои валентные электроны, т.е. является их донором, и превращается в положительно заряженный ион:

V^o -2e → V²⁺;

V^o -3e → V³⁺;

V^o -4e → V⁴⁺;

V^o -5e → V⁵⁺.

Молекула и атом ванадия

В свободном состоянии ванадий существует в виде одноатомных молекул V. Приведем некоторые свойства, характеризующие атом и молекулу ванадия:

Сплавы ванадия

Ванадий в основном используют в качестве добавки к сталям. Сталь, содержащая всего 0,1 – 0,3% ванадия отличается большой прочностью, упругостью и нечувствительностью к толчкам и ударам, что особенно важно, например, для автомобильных осей, которые все время подвергаются сотрясению. Как правило, ванадий вводят в сталь в комбинации с другими легирующими элементами: хромом, никелем, вольфрамом, молибденом.

Примеры решения задач

Химические элементы: названия, символы и произношение символов

В таблице содержатся русские и латинские названия химических элементов, символы химических элементов и произношение символов. Для правильного произношения названий и символов в русских названиях и произношениях проставлены ударения.