Молибден как пишется в химии

Molybdenum, ₄₂Mo

Molybdenum
Pronunciation	​(mə-LIB-də-nəm)
Appearance	gray metallic
Standard atomic weight Ar°(Mo)	95.95±0.01 95.95±0.01 (abridged)[1]
Molybdenum in the periodic table
Hydrogen Helium Lithium Beryllium Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon Sodium Magnesium Aluminium Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon Caesium Barium Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury (element) Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson Cr ↑ Mo ↓ W niobium ← molybdenum → technetium
Atomic number (Z)	42
Group	group 6
Period	period 5
Block	d-block
Electron configuration	[Kr] 4d5 5s1
Electrons per shell	2, 8, 18, 13, 1
Physical properties
Phase at STP	solid
Melting point	2896 K ​(2623 °C, ​4753 °F)
Boiling point	4912 K ​(4639 °C, ​8382 °F)
Density (near r.t.)	10.28 g/cm3
when liquid (at m.p.)	9.33 g/cm3
Heat of fusion	37.48 kJ/mol
Heat of vaporization	598 kJ/mol
Molar heat capacity	24.06 J/(mol·K)
Vapor pressure P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k at T (K) 2742 2994 3312 3707 4212 4879
Atomic properties
Oxidation states	−4, −2, −1, 0, +1,[2] +2, +3, +4, +5, +6 (a strongly acidic oxide)
Electronegativity	Pauling scale: 2.16
Ionization energies	1st: 684.3 kJ/mol 2nd: 1560 kJ/mol 3rd: 2618 kJ/mol
Atomic radius	empirical: 139 pm
Covalent radius	154±5 pm
Spectral lines of molybdenum
Other properties
Natural occurrence	primordial
Crystal structure	​body-centered cubic (bcc)
Speed of sound thin rod	5400 m/s (at r.t.)
Thermal expansion	4.8 µm/(m⋅K) (at 25 °C)
Thermal conductivity	138 W/(m⋅K)
Thermal diffusivity	54.3 mm2/s (at 300 K)[3]
Electrical resistivity	53.4 nΩ⋅m (at 20 °C)
Magnetic ordering	paramagnetic[4]
Molar magnetic susceptibility	+89.0×10−6 cm3/mol (298 K)[5]
Young’s modulus	329 GPa
Shear modulus	126 GPa
Bulk modulus	230 GPa
Poisson ratio	0.31
Mohs hardness	5.5
Vickers hardness	1400–2740 MPa
Brinell hardness	1370–2500 MPa
CAS Number	7439-98-7
History
Discovery	Carl Wilhelm Scheele (1778)
First isolation	Peter Jacob Hjelm (1781)
Main isotopes of molybdenum v e
Iso­tope Decay abun­dance half-life (t1/2) mode pro­duct 92Mo 14.65% stable 93Mo syn 4×103 y ε 93Nb 94Mo 9.19% stable 95Mo 15.87% stable 96Mo 16.67% stable 97Mo 9.58% stable 98Mo 24.29% stable 99Mo syn 65.94 h β− 99mTc γ – 100Mo 9.74% 7.1×1018 y β−β− 100Ru
Category: Molybdenum view talk edit | references

Molybdenum is a chemical element with the symbol Mo and atomic number 42 which is located in period 5 and group 6. The name is from Neo-Latin molybdaenum, which is based on Ancient Greek Μόλυβδος molybdos, meaning lead, since its ores were confused with lead ores.^[6] Molybdenum minerals have been known throughout history, but the element was discovered (in the sense of differentiating it as a new entity from the mineral salts of other metals) in 1778 by Carl Wilhelm Scheele. The metal was first isolated in 1781 by Peter Jacob Hjelm.^[7]

Molybdenum does not occur naturally as a free metal on Earth; it is found only in various oxidation states in minerals. The free element, a silvery metal with a grey cast, has the sixth-highest melting point of any element. It readily forms hard, stable carbides in alloys, and for this reason most of the world production of the element (about 80%) is used in steel alloys, including high-strength alloys and superalloys.

Most molybdenum compounds have low solubility in water, but when molybdenum-bearing minerals contact oxygen and water, the resulting molybdate ion MoO²⁻
₄ is quite soluble. Industrially, molybdenum compounds (about 14% of world production of the element) are used in high-pressure and high-temperature applications as pigments and catalysts.

Molybdenum-bearing enzymes are by far the most common bacterial catalysts for breaking the chemical bond in atmospheric molecular nitrogen in the process of biological nitrogen fixation. At least 50 molybdenum enzymes are now known in bacteria, plants, and animals, although only bacterial and cyanobacterial enzymes are involved in nitrogen fixation. These nitrogenases contain an iron-molybdenum cofactor FeMoco, which is believed to contain either Mo(III) or Mo(IV).^[8][9] This is distinct from the fully oxidized Mo(VI) found complexed with molybdopterin in all other molybdenum-bearing enzymes, which perform a variety of crucial functions.^[10] The variety of crucial reactions catalyzed by these latter enzymes means that molybdenum is an essential element for all higher eukaryote organisms, including humans.

Characteristics[edit]

Physical properties[edit]

In its pure form, molybdenum is a silvery-grey metal with a Mohs hardness of 5.5 and a standard atomic weight of 95.95 g/mol.^[11][12] It has a melting point of 2,623 °C (4,753 °F); of the naturally occurring elements, only tantalum, osmium, rhenium, tungsten, and carbon have higher melting points.^[6] It has one of the lowest coefficients of thermal expansion among commercially used metals.^[13]

Chemical properties[edit]

Molybdenum is a transition metal with an electronegativity of 2.16 on the Pauling scale. It does not visibly react with oxygen or water at room temperature. Weak oxidation of molybdenum starts at 300 °C (572 °F); bulk oxidation occurs at temperatures above 600 °C, resulting in molybdenum trioxide. Like many heavier transition metals, molybdenum shows little inclination to form a cation in aqueous solution, although the Mo³⁺ cation is known under carefully controlled conditions.^[14]

Gaseous molybdenum consists of the diatomic species Mo₂. That molecule is a singlet, with two unpaired electrons in bonding orbitals, in addition to 5 conventional bonds. The result is a sextuple bond.^[15][16]

Isotopes[edit]

There are 35 known isotopes of molybdenum, ranging in atomic mass from 83 to 117, as well as four metastable nuclear isomers. Seven isotopes occur naturally, with atomic masses of 92, 94, 95, 96, 97, 98, and 100. Of these naturally occurring isotopes, only molybdenum-100 is unstable.^[17]

Molybdenum-98 is the most abundant isotope, comprising 24.14% of all molybdenum. Molybdenum-100 has a half-life of about 10¹⁹ y and undergoes double beta decay into ruthenium-100. All unstable isotopes of molybdenum decay into isotopes of niobium, technetium, and ruthenium. Of the synthetic radioisotopes, the most stable is ⁹³Mo, with a half-life of 4,000 years.^[18]

The most common isotopic molybdenum application involves molybdenum-99, which is a fission product. It is a parent radioisotope to the short-lived gamma-emitting daughter radioisotope technetium-99m, a nuclear isomer used in various imaging applications in medicine.^[19]
In 2008, the Delft University of Technology applied for a patent on the molybdenum-98-based production of molybdenum-99.^[20]

Compounds[edit]

Molybdenum forms chemical compounds in oxidation states −IV and from −II to +VI. Higher oxidation states are more relevant to its terrestrial occurrence and its biological roles, mid-level oxidation states are often associated with metal clusters, and very low oxidation states are typically associated with organomolybdenum compounds. Mo and W chemistry shows strong similarities. The relative rarity of molybdenum(III), for example, contrasts with the pervasiveness of the chromium(III) compounds. The highest oxidation state is seen in molybdenum(VI) oxide (MoO₃), whereas the normal sulfur compound is molybdenum disulfide MoS₂.^[21]

Oxidation state	Example[22][23]
−4	Na 4[Mo(CO) 4]
−1	Na 2[Mo 2(CO) 10]
0	Mo(CO) 6
+1	Na[C 6H 6Mo]
+2	MoCl 2
+3	MoBr 3
+4	MoS 2
+5	MoCl 5
+6	MoF 6

From the perspective of commerce, the most important compounds are molybdenum disulfide (MoS
₂) and molybdenum trioxide (MoO
₃). The black disulfide is the main mineral. It is roasted in air to give the trioxide:^[21]

2 MoS
₂ + 7 O
₂ → 2 MoO
₃ + 4 SO
₂

The trioxide, which is volatile at high temperatures, is the precursor to virtually all other Mo compounds as well as alloys. Molybdenum has several oxidation states, the most stable being +4 and +6 (bolded in the table at left).

Molybdenum(VI) oxide is soluble in strong alkaline water, forming molybdates (MoO₄²⁻). Molybdates are weaker oxidants than chromates. They tend to form structurally complex oxyanions by condensation at lower pH values, such as [Mo₇O₂₄]⁶⁻ and [Mo₈O₂₆]⁴⁻. Polymolybdates can incorporate other ions, forming polyoxometalates.^[24] The dark-blue phosphorus-containing heteropolymolybdate P[Mo₁₂O₄₀]³⁻ is used for the spectroscopic detection of phosphorus.^[25] The broad range of oxidation states of molybdenum is reflected in various molybdenum chlorides:^[21]

• Molybdenum(II) chloride MoCl₂, which exists as the hexamer Mo₆Cl₁₂ and the related dianion [Mo₆Cl₁₄]^2-.
• Molybdenum(III) chloride MoCl₃, a dark red solid, which converts to the anion trianionic complex [MoCl₆]^3-.
• Molybdenum(IV) chloride MoCl₄, a black solid, which adopts a polymeric structure.
• Molybdenum(V) chloride MoCl₅ dark green solid, which adopts a dimeric structure.
• Molybdenum(VI) chloride MoCl₆ is a black solid, which is monomeric and slowly decomposes to MoCl₅ and Cl₂ at room temperature.^[26]

Like chromium and some other transition metals, molybdenum forms quadruple bonds, such as in Mo₂(CH₃COO)₄ and [Mo₂Cl₈]⁴⁻.^[21][27] The Lewis acid properties of the butyrate and perfluorobutyrate dimers, Mo₂(O₂CR)₄ and Rh₂(O₂CR) ₄, have been reported.^[28]

The oxidation state 0 and lower are possible with carbon monoxide as ligand, such as in molybdenum hexacarbonyl, Mo(CO)₆.^[21][29]

History[edit]

Molybdenite—the principal ore from which molybdenum is now extracted—was previously known as molybdena. Molybdena was confused with and often utilized as though it were graphite. Like graphite, molybdenite can be used to blacken a surface or as a solid lubricant.^[30] Even when molybdena was distinguishable from graphite, it was still confused with the common lead ore PbS (now called galena); the name comes from Ancient Greek Μόλυβδος molybdos, meaning lead.^[13] (The Greek word itself has been proposed as a loanword from Anatolian Luvian and Lydian languages).^[31]

Although (reportedly) molybdenum was deliberately alloyed with steel in one 14th-century Japanese sword (mfd. ca. 1330), that art was never employed widely and was later lost.^[32][33] In the West in 1754, Bengt Andersson Qvist examined a sample of molybdenite and determined that it did not contain lead and thus was not galena.^[34]

By 1778 Swedish chemist Carl Wilhelm Scheele stated firmly that molybdena was (indeed) neither galena nor graphite.^[35][36] Instead, Scheele correctly proposed that molybdena was an ore of a distinct new element, named molybdenum for the mineral in which it resided, and from which it might be isolated. Peter Jacob Hjelm successfully isolated molybdenum using carbon and linseed oil in 1781.^[13][37]

For the next century, molybdenum had no industrial use. It was relatively scarce, the pure metal was difficult to extract, and the necessary techniques of metallurgy were immature.^[38][39][40] Early molybdenum steel alloys showed great promise of increased hardness, but efforts to manufacture the alloys on a large scale were hampered with inconsistent results, a tendency toward brittleness, and recrystallization. In 1906, William D. Coolidge filed a patent for rendering molybdenum ductile, leading to applications as a heating element for high-temperature furnaces and as a support for tungsten-filament light bulbs; oxide formation and degradation require that molybdenum be physically sealed or held in an inert gas.^[41] In 1913, Frank E. Elmore developed a froth flotation process to recover molybdenite from ores; flotation remains the primary isolation process.^[42]

During World War I, demand for molybdenum spiked; it was used both in armor plating and as a substitute for tungsten in high-speed steels. Some British tanks were protected by 75 mm (3 in) manganese steel plating, but this proved to be ineffective. The manganese steel plates were replaced with much lighter 25 mm (1.0 in) molybdenum steel plates allowing for higher speed, greater maneuverability, and better protection.^[13] The Germans also used molybdenum-doped steel for heavy artillery, like in the super-heavy howitzer Big Bertha,^[43] because traditional steel melts at the temperatures produced by the propellant of the one ton shell.^[44] After the war, demand plummeted until metallurgical advances allowed extensive development of peacetime applications. In World War II, molybdenum again saw strategic importance as a substitute for tungsten in steel alloys.^[45]

Occurrence and production[edit]

Molybdenum is the 54th most abundant element in the Earth’s crust with an average of 1.5 parts per million and the 25th most abundant element in its oceans, with an average of 10 parts per billion; it is the 42nd most abundant element in the Universe.^[13][46] The Russian Luna 24 mission discovered a molybdenum-bearing grain (1 × 0.6 µm) in a pyroxene fragment taken from Mare Crisium on the Moon.^[47] The comparative rarity of molybdenum in the Earth’s crust is offset by its concentration in a number of water-insoluble ores, often combined with sulfur in the same way as copper, with which it is often found. Though molybdenum is found in such minerals as wulfenite (PbMoO₄) and powellite (CaMoO₄), the main commercial source is molybdenite (MoS₂). Molybdenum is mined as a principal ore and is also recovered as a byproduct of copper and tungsten mining.^[6]

The world’s production of molybdenum was 250,000 tonnes in 2011, the largest producers being China (94,000 t), the United States (64,000 t), Chile (38,000 t), Peru (18,000 t) and Mexico (12,000 t). The total reserves are estimated at 10 million tonnes, and are mostly concentrated in China (4.3 Mt), the US (2.7 Mt) and Chile (1.2 Mt). By continent, 93% of world molybdenum production is about evenly shared between North America, South America (mainly in Chile), and China. Europe and the rest of Asia (mostly Armenia, Russia, Iran and Mongolia) produce the remainder.^[48]

In molybdenite processing, the ore is first roasted in air at a temperature of 700 °C (1,292 °F). The process gives gaseous sulfur dioxide and the molybdenum(VI) oxide:^[21]

The resulting oxide is then usually extracted with aqueous ammonia to give ammonium molybdate:

Copper, an impurity in molybdenite, is separated at this stage by treatment with hydrogen sulfide.^[21] Ammonium molybdate converts to ammonium dimolybdate, which is isolated as a solid. Heating this solid gives molybdenum trioxide:^[49]

Crude trioxide can be further purified by sublimation at 1,100 °C (2,010 °F).

Metallic molybdenum is produced by reduction of the oxide with hydrogen:

The molybdenum for steel production is reduced by the aluminothermic reaction with addition of iron to produce ferromolybdenum. A common form of ferromolybdenum contains 60% molybdenum.^[21][50]

Molybdenum had a value of approximately $30,000 per tonne as of August 2009. It maintained a price at or near $10,000 per tonne from 1997 through 2003, and reached a peak of $103,000 per tonne in June 2005.^[51] In 2008, the London Metal Exchange announced that molybdenum would be traded as a commodity.^[52]

Mining[edit]

Historically, the Knaben mine in southern Norway, opened in 1885, was the first dedicated molybdenum mine. It was closed in 1973 but was reopened in 2007.^[53] and now produces 100,000 kilograms (98 long tons; 110 short tons) of molybdenum disulfide per year. Large mines in Colorado (such as the Henderson mine and the Climax mine)^[54] and in British Columbia yield molybdenite as their primary product, while many porphyry copper deposits such as the Bingham Canyon Mine in Utah and the Chuquicamata mine in northern Chile produce molybdenum as a byproduct of copper mining.

Applications[edit]

Alloys[edit]

About 86% of molybdenum produced is used in metallurgy, with the rest used in chemical applications. The estimated global use is structural steel 35%, stainless steel 25%, chemicals 14%, tool & high-speed steels 9%, cast iron 6%, molybdenum elemental metal 6%, and superalloys 5%.^[55]

Molybdenum can withstand extreme temperatures without significantly expanding or softening, making it useful in environments of intense heat, including military armor, aircraft parts, electrical contacts, industrial motors, and supports for filaments in light bulbs.^[13][56]

Most high-strength steel alloys (for example, 41xx steels) contain 0.25% to 8% molybdenum.^[6] Even in these small portions, more than 43,000 tonnes of molybdenum are used each year in stainless steels, tool steels, cast irons, and high-temperature superalloys.^[46]

Molybdenum is also valued in steel alloys for its high corrosion resistance and weldability.^[46][48] Molybdenum contributes corrosion resistance to type-300 stainless steels (specifically type-316) and especially so in the so-called superaustenitic stainless steels (such as alloy AL-6XN, 254SMO and 1925hMo). Molybdenum increases lattice strain, thus increasing the energy required to dissolve iron atoms from the surface.^{[contradictory]} Molybdenum is also used to enhance the corrosion resistance of ferritic (for example grade 444) and martensitic (for example 1.4122 and 1.4418) stainless steels.^{[citation needed]}

Because of its lower density and more stable price, molybdenum is sometimes used in place of tungsten.^[46] An example is the ‘M’ series of high-speed steels such as M2, M4 and M42 as substitution for the ‘T’ steel series, which contain tungsten. Molybdenum can also be used as a flame-resistant coating for other metals. Although its melting point is 2,623 °C (4,753 °F), molybdenum rapidly oxidizes at temperatures above 760 °C (1,400 °F) making it better-suited for use in vacuum environments.^[56]

TZM (Mo (~99%), Ti (~0.5%), Zr (~0.08%) and some C) is a corrosion-resisting molybdenum superalloy that resists molten fluoride salts at temperatures above 1,300 °C (2,370 °F). It has about twice the strength of pure Mo, and is more ductile and more weldable, yet in tests it resisted corrosion of a standard eutectic salt (FLiBe) and salt vapors used in molten salt reactors for 1100 hours with so little corrosion that it was difficult to measure.^[57][58]

Other molybdenum-based alloys that do not contain iron have only limited applications. For example, because of its resistance to molten zinc, both pure molybdenum and molybdenum-tungsten alloys (70%/30%) are used for piping, stirrers and pump impellers that come into contact with molten zinc.^[59]

Other applications as a pure element[edit]

• Molybdenum powder is used as a fertilizer for some plants, such as cauliflower^[46]
• Elemental molybdenum is used in NO, NO₂, NO_x analyzers in power plants for pollution controls. At 350 °C (662 °F), the element acts as a catalyst for NO₂/NO_x to form NO molecules for detection by infrared light.^[60]
• Molybdenum anodes replace tungsten in certain low voltage X-ray sources for specialized uses such as mammography.^[61]
• The radioactive isotope molybdenum-99 is used to generate technetium-99m, used for medical imaging^[62] The isotope is handled and stored as the molybdate.^[63]

Compounds[edit]

• Molybdenum disulfide (MoS₂) is used as a solid lubricant and a high-pressure high-temperature (HPHT) anti-wear agent. It forms strong films on metallic surfaces and is a common additive to HPHT greases — in the event of a catastrophic grease failure, a thin layer of molybdenum prevents contact of the lubricated parts.^[64]
• When combined with small amounts of cobalt, MoS₂ is also used as a catalyst in the hydrodesulfurization (HDS) of petroleum. In the presence of hydrogen, this catalyst facilitates the removal of nitrogen and especiallly sulfur from the feedstock, which otherwise would poison downstream catalysts. HDS is one of the largest scale applications of catalysis in industry.^[65]
• Molybdenum oxides are important catalysts for selective oxidation of organic compounds. The production of the commodity chemicals acrylonitrile and formaldehyde relies on MoO_x-based catalysts.^[49]
• Molybdenum disilicide (MoSi₂) is an electrically conducting ceramic with primary use in heating elements operating at temperatures above 1500 °C in air.^[66]
• Molybdenum trioxide (MoO₃) is used as an adhesive between enamels and metals.^[35]
• Lead molybdate (wulfenite) co-precipitated with lead chromate and lead sulfate is a bright-orange pigment used with ceramics and plastics.^[67]
• The molybdenum-based mixed oxides are versatile catalysts in the chemical industry. Some examples are the catalysts for the oxidation of carbon monoxide, propylene to acrolein and acrylic acid, the ammoxidation of propylene to acrylonitrile.^[68][69]
• Molybdenum carbides, nitride and phosphides can be used for hydrotreatment of rapeseed oil.^[70]
• Ammonium heptamolybdate is used in biological staining.
• Molybdenum coated soda lime glass is used in CIGS (copper indium gallium selenide) solar cells, called CIGS solar cells.
• Phosphomolybdic acid is a stain used in thin-layer chromatography.

Biological role[edit]

Mo-containing enzymes[edit]

Molybdenum is an essential element in most organisms; a 2008 research paper speculated that a scarcity of molybdenum in the Earth’s early oceans may have strongly influenced the evolution of eukaryotic life (which includes all plants and animals).^[71]

At least 50 molybdenum-containing enzymes have been identified, mostly in bacteria.^[72][73] Those enzymes include aldehyde oxidase, sulfite oxidase and xanthine oxidase.^[13] With one exception, Mo in proteins is bound by molybdopterin to give the molybdenum cofactor. The only known exception is nitrogenase, which uses the FeMoco cofactor, which has the formula Fe₇MoS₉C.^[74]

In terms of function, molybdoenzymes catalyze the oxidation and sometimes reduction of certain small molecules in the process of regulating nitrogen, sulfur, and carbon.^[75] In some animals, and in humans, the oxidation of xanthine to uric acid, a process of purine catabolism, is catalyzed by xanthine oxidase, a molybdenum-containing enzyme. The activity of xanthine oxidase is directly proportional to the amount of molybdenum in the body. An extremely high concentration of molybdenum reverses the trend and can inhibit purine catabolism and other processes. Molybdenum concentration also affects protein synthesis, metabolism, and growth.^[76]

Mo is a component in most nitrogenases. Among molybdoenzymes, nitrogenases are unique in lacking the molybdopterin.^[77][78] Nitrogenases catalyze the production of ammonia from atmospheric nitrogen:

The biosynthesis of the FeMoco active site is highly complex.^[79]

Molybdate is transported in the body as MoO₄²⁻.^[76]

Human metabolism and deficiency[edit]

Molybdenum is an essential trace dietary element.^[80] Four mammalian Mo-dependent enzymes are known, all of them harboring a pterin-based molybdenum cofactor (Moco) in their active site: sulfite oxidase, xanthine oxidoreductase, aldehyde oxidase, and mitochondrial amidoxime reductase.^[81] People severely deficient in molybdenum have poorly functioning sulfite oxidase and are prone to toxic reactions to sulfites in foods.^[82][83] The human body contains about 0.07 mg of molybdenum per kilogram of body weight,^[84] with higher concentrations in the liver and kidneys and lower in the vertebrae.^[46] Molybdenum is also present within human tooth enamel and may help prevent its decay.^[85]

Acute toxicity has not been seen in humans, and the toxicity depends strongly on the chemical state. Studies on rats show a median lethal dose (LD₅₀) as low as 180 mg/kg for some Mo compounds.^[86] Although human toxicity data is unavailable, animal studies have shown that chronic ingestion of more than 10 mg/day of molybdenum can cause diarrhea, growth retardation, infertility, low birth weight, and gout; it can also affect the lungs, kidneys, and liver.^[87][88] Sodium tungstate is a competitive inhibitor of molybdenum. Dietary tungsten reduces the concentration of molybdenum in tissues.^[46]

Low soil concentration of molybdenum in a geographical band from northern China to Iran results in a general dietary molybdenum deficiency and is associated with increased rates of esophageal cancer.^[89][90][91] Compared to the United States, which has a greater supply of molybdenum in the soil, people living in those areas have about 16 times greater risk for esophageal squamous cell carcinoma.^[92]

Molybdenum deficiency has also been reported as a consequence of non-molybdenum supplemented total parenteral nutrition (complete intravenous feeding) for long periods of time. It results in high blood levels of sulfite and urate, in much the same way as molybdenum cofactor deficiency. Since pure molybdenum deficiency from this cause occurs primarily in adults, the neurological consequences are not as marked as in cases of congenital cofactor deficiency.^[93]

A congenital molybdenum cofactor deficiency disease, seen in infants, is an inability to synthesize molybdenum cofactor, the heterocyclic molecule discussed above that binds molybdenum at the active site in all known human enzymes that use molybdenum. The resulting deficiency results in high levels of sulfite and urate, and neurological damage.^[94][95]

Excretion[edit]

Most molybdenum is excreted from the human body as molybdate in the urine. Furthermore, urinary excretion of molybdenum increases as dietary molybdenum intake increases. Small amounts of molybdenum are excreted from the body in the feces by way of the bile; small amounts also can be lost in sweat and in hair.^[96][97]

Excess and copper antagonism[edit]

High levels of molybdenum can interfere with the body’s uptake of copper, producing copper deficiency. Molybdenum prevents plasma proteins from binding to copper, and it also increases the amount of copper that is excreted in urine. Ruminants that consume high levels of molybdenum suffer from diarrhea, stunted growth, anemia, and achromotrichia (loss of fur pigment). These symptoms can be alleviated by copper supplements, either dietary and injection.^[98] The effective copper deficiency can be aggravated by excess sulfur.^[46][99]

Copper reduction or deficiency can also be deliberately induced for therapeutic purposes by the compound ammonium tetrathiomolybdate, in which the bright red anion tetrathiomolybdate is the copper-chelating agent. Tetrathiomolybdate was first used therapeutically in the treatment of copper toxicosis in animals. It was then introduced as a treatment in Wilson’s disease, a hereditary copper metabolism disorder in humans; it acts both by competing with copper absorption in the bowel and by increasing excretion. It has also been found to have an inhibitory effect on angiogenesis, potentially by inhibiting the membrane translocation process that is dependent on copper ions.^[100] This is a promising avenue for investigation of treatments for cancer, age-related macular degeneration, and other diseases that involve a pathologic proliferation of blood vessels.^[101][102]

In some grazing livestock, most strongly in cattle, molybdenum excess in the soil of pasturage can produce scours (diarrhea) if the pH of the soil is neutral to alkaline; see teartness.

Dietary recommendations[edit]

In 2000, the then U.S. Institute of Medicine (now the National Academy of Medicine, NAM) updated its Estimated Average Requirements (EARs) and Recommended Dietary Allowances (RDAs) for molybdenum. If there is not sufficient information to establish EARs and RDAs, an estimate designated Adequate Intake (AI) is used instead.

An AI of 2 micrograms (μg) of molybdenum per day was established for infants up to 6 months of age, and 3 μg/day from 7 to 12 months of age, both for males and females. For older children and adults, the following daily RDAs have been established for molybdenum: 17 μg from 1 to 3 years of age, 22 μg from 4 to 8 years, 34 μg from 9 to 13 years, 43 μg from 14 to 18 years, and 45 μg for persons 19 years old and older. All these RDAs are valid for both sexes. Pregnant or lactating females from 14 to 50 years of age have a higher daily RDA of 50 μg of molybdenum.

As for safety, the NAM sets tolerable upper intake levels (ULs) for vitamins and minerals when evidence is sufficient. In the case of molybdenum, the UL is 2000 μg/day. Collectively the EARs, RDAs, AIs and ULs are referred to as Dietary Reference Intakes (DRIs).^[103]

The European Food Safety Authority (EFSA) refers to the collective set of information as Dietary Reference Values, with Population Reference Intake (PRI) instead of RDA, and Average Requirement instead of EAR. AI and UL defined the same as in United States. For women and men ages 15 and older the AI is set at 65 μg/day. Pregnant and lactating women have the same AI. For children aged 1–14 years, the AIs increase with age from 15 to 45 μg/day. The adult AIs are higher than the U.S. RDAs,^[104] but on the other hand, the European Food Safety Authority reviewed the same safety question and set its UL at 600 μg/day, which is much lower than the U.S. value.^[105]

Labeling[edit]

For U.S. food and dietary supplement labeling purposes, the amount in a serving is expressed as a percent of Daily Value (%DV). For molybdenum labeling purposes 100% of the Daily Value was 75 μg, but as of May 27, 2016 it was revised to 45 μg.^[106][107] A table of the old and new adult daily values is provided at Reference Daily Intake.

Food sources[edit]

Average daily intake varies between 120 and 240 μg/day, which is higher than dietary recommendations.^[87] Pork, lamb, and beef liver each have approximately 1.5 parts per million of molybdenum. Other significant dietary sources include green beans, eggs, sunflower seeds, wheat flour, lentils, cucumbers, and cereal grain.^[13]

Precautions[edit]

Molybdenum dusts and fumes, generated by mining or metalworking, can be toxic, especially if ingested (including dust trapped in the sinuses and later swallowed).^[86] Low levels of prolonged exposure can cause irritation to the eyes and skin. Direct inhalation or ingestion of molybdenum and its oxides should be avoided.^[108][109] OSHA regulations specify the maximum permissible molybdenum exposure in an 8-hour day as 5 mg/m³. Chronic exposure to 60 to 600 mg/m³ can cause symptoms including fatigue, headaches and joint pains.^[110] At levels of 5000 mg/m³, molybdenum is immediately dangerous to life and health.^[111]

See also[edit]

• List of molybdenum mines
• Molybdenum mining in the United States

References[edit]

Bibliography[edit]

• Lettera di Giulio Candida al signor Vincenzo Petagna — Sulla formazione del molibdeno. Naples: Giuseppe Maria Porcelli. 1785.

External links[edit]

• Molybdenum at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)
• Mineral & Exploration – Map of World Molybdenum Producers 2009
• «Mining A Mountain» Popular Mechanics, July 1935 pp. 63–64
• Site for global molybdenum info
• CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards

Molybdenum, ₄₂Mo

Molybdenum
Pronunciation	​(mə-LIB-də-nəm)
Appearance	gray metallic
Standard atomic weight Ar°(Mo)	95.95±0.01 95.95±0.01 (abridged)[1]
Molybdenum in the periodic table
Hydrogen Helium Lithium Beryllium Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon Sodium Magnesium Aluminium Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon Caesium Barium Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury (element) Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson Cr ↑ Mo ↓ W niobium ← molybdenum → technetium
Atomic number (Z)	42
Group	group 6
Period	period 5
Block	d-block
Electron configuration	[Kr] 4d5 5s1
Electrons per shell	2, 8, 18, 13, 1
Physical properties
Phase at STP	solid
Melting point	2896 K ​(2623 °C, ​4753 °F)
Boiling point	4912 K ​(4639 °C, ​8382 °F)
Density (near r.t.)	10.28 g/cm3
when liquid (at m.p.)	9.33 g/cm3
Heat of fusion	37.48 kJ/mol
Heat of vaporization	598 kJ/mol
Molar heat capacity	24.06 J/(mol·K)
Vapor pressure P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k at T (K) 2742 2994 3312 3707 4212 4879
Atomic properties
Oxidation states	−4, −2, −1, 0, +1,[2] +2, +3, +4, +5, +6 (a strongly acidic oxide)
Electronegativity	Pauling scale: 2.16
Ionization energies	1st: 684.3 kJ/mol 2nd: 1560 kJ/mol 3rd: 2618 kJ/mol
Atomic radius	empirical: 139 pm
Covalent radius	154±5 pm
Spectral lines of molybdenum
Other properties
Natural occurrence	primordial
Crystal structure	​body-centered cubic (bcc)
Speed of sound thin rod	5400 m/s (at r.t.)
Thermal expansion	4.8 µm/(m⋅K) (at 25 °C)
Thermal conductivity	138 W/(m⋅K)
Thermal diffusivity	54.3 mm2/s (at 300 K)[3]
Electrical resistivity	53.4 nΩ⋅m (at 20 °C)
Magnetic ordering	paramagnetic[4]
Molar magnetic susceptibility	+89.0×10−6 cm3/mol (298 K)[5]
Young’s modulus	329 GPa
Shear modulus	126 GPa
Bulk modulus	230 GPa
Poisson ratio	0.31
Mohs hardness	5.5
Vickers hardness	1400–2740 MPa
Brinell hardness	1370–2500 MPa
CAS Number	7439-98-7
History
Discovery	Carl Wilhelm Scheele (1778)
First isolation	Peter Jacob Hjelm (1781)
Main isotopes of molybdenum v e
Iso­tope Decay abun­dance half-life (t1/2) mode pro­duct 92Mo 14.65% stable 93Mo syn 4×103 y ε 93Nb 94Mo 9.19% stable 95Mo 15.87% stable 96Mo 16.67% stable 97Mo 9.58% stable 98Mo 24.29% stable 99Mo syn 65.94 h β− 99mTc γ – 100Mo 9.74% 7.1×1018 y β−β− 100Ru
Category: Molybdenum view talk edit | references

Molybdenum is a chemical element with the symbol Mo and atomic number 42 which is located in period 5 and group 6. The name is from Neo-Latin molybdaenum, which is based on Ancient Greek Μόλυβδος molybdos, meaning lead, since its ores were confused with lead ores.^[6] Molybdenum minerals have been known throughout history, but the element was discovered (in the sense of differentiating it as a new entity from the mineral salts of other metals) in 1778 by Carl Wilhelm Scheele. The metal was first isolated in 1781 by Peter Jacob Hjelm.^[7]

Molybdenum does not occur naturally as a free metal on Earth; it is found only in various oxidation states in minerals. The free element, a silvery metal with a grey cast, has the sixth-highest melting point of any element. It readily forms hard, stable carbides in alloys, and for this reason most of the world production of the element (about 80%) is used in steel alloys, including high-strength alloys and superalloys.

Most molybdenum compounds have low solubility in water, but when molybdenum-bearing minerals contact oxygen and water, the resulting molybdate ion MoO²⁻
₄ is quite soluble. Industrially, molybdenum compounds (about 14% of world production of the element) are used in high-pressure and high-temperature applications as pigments and catalysts.

Molybdenum-bearing enzymes are by far the most common bacterial catalysts for breaking the chemical bond in atmospheric molecular nitrogen in the process of biological nitrogen fixation. At least 50 molybdenum enzymes are now known in bacteria, plants, and animals, although only bacterial and cyanobacterial enzymes are involved in nitrogen fixation. These nitrogenases contain an iron-molybdenum cofactor FeMoco, which is believed to contain either Mo(III) or Mo(IV).^[8][9] This is distinct from the fully oxidized Mo(VI) found complexed with molybdopterin in all other molybdenum-bearing enzymes, which perform a variety of crucial functions.^[10] The variety of crucial reactions catalyzed by these latter enzymes means that molybdenum is an essential element for all higher eukaryote organisms, including humans.

Characteristics[edit]

Physical properties[edit]

In its pure form, molybdenum is a silvery-grey metal with a Mohs hardness of 5.5 and a standard atomic weight of 95.95 g/mol.^[11][12] It has a melting point of 2,623 °C (4,753 °F); of the naturally occurring elements, only tantalum, osmium, rhenium, tungsten, and carbon have higher melting points.^[6] It has one of the lowest coefficients of thermal expansion among commercially used metals.^[13]

Chemical properties[edit]

Molybdenum is a transition metal with an electronegativity of 2.16 on the Pauling scale. It does not visibly react with oxygen or water at room temperature. Weak oxidation of molybdenum starts at 300 °C (572 °F); bulk oxidation occurs at temperatures above 600 °C, resulting in molybdenum trioxide. Like many heavier transition metals, molybdenum shows little inclination to form a cation in aqueous solution, although the Mo³⁺ cation is known under carefully controlled conditions.^[14]

Gaseous molybdenum consists of the diatomic species Mo₂. That molecule is a singlet, with two unpaired electrons in bonding orbitals, in addition to 5 conventional bonds. The result is a sextuple bond.^[15][16]

Isotopes[edit]

There are 35 known isotopes of molybdenum, ranging in atomic mass from 83 to 117, as well as four metastable nuclear isomers. Seven isotopes occur naturally, with atomic masses of 92, 94, 95, 96, 97, 98, and 100. Of these naturally occurring isotopes, only molybdenum-100 is unstable.^[17]

Molybdenum-98 is the most abundant isotope, comprising 24.14% of all molybdenum. Molybdenum-100 has a half-life of about 10¹⁹ y and undergoes double beta decay into ruthenium-100. All unstable isotopes of molybdenum decay into isotopes of niobium, technetium, and ruthenium. Of the synthetic radioisotopes, the most stable is ⁹³Mo, with a half-life of 4,000 years.^[18]

The most common isotopic molybdenum application involves molybdenum-99, which is a fission product. It is a parent radioisotope to the short-lived gamma-emitting daughter radioisotope technetium-99m, a nuclear isomer used in various imaging applications in medicine.^[19]
In 2008, the Delft University of Technology applied for a patent on the molybdenum-98-based production of molybdenum-99.^[20]

Compounds[edit]

Molybdenum forms chemical compounds in oxidation states −IV and from −II to +VI. Higher oxidation states are more relevant to its terrestrial occurrence and its biological roles, mid-level oxidation states are often associated with metal clusters, and very low oxidation states are typically associated with organomolybdenum compounds. Mo and W chemistry shows strong similarities. The relative rarity of molybdenum(III), for example, contrasts with the pervasiveness of the chromium(III) compounds. The highest oxidation state is seen in molybdenum(VI) oxide (MoO₃), whereas the normal sulfur compound is molybdenum disulfide MoS₂.^[21]

Oxidation state	Example[22][23]
−4	Na 4[Mo(CO) 4]
−1	Na 2[Mo 2(CO) 10]
0	Mo(CO) 6
+1	Na[C 6H 6Mo]
+2	MoCl 2
+3	MoBr 3
+4	MoS 2
+5	MoCl 5
+6	MoF 6

From the perspective of commerce, the most important compounds are molybdenum disulfide (MoS
₂) and molybdenum trioxide (MoO
₃). The black disulfide is the main mineral. It is roasted in air to give the trioxide:^[21]

2 MoS
₂ + 7 O
₂ → 2 MoO
₃ + 4 SO
₂

The trioxide, which is volatile at high temperatures, is the precursor to virtually all other Mo compounds as well as alloys. Molybdenum has several oxidation states, the most stable being +4 and +6 (bolded in the table at left).

Molybdenum(VI) oxide is soluble in strong alkaline water, forming molybdates (MoO₄²⁻). Molybdates are weaker oxidants than chromates. They tend to form structurally complex oxyanions by condensation at lower pH values, such as [Mo₇O₂₄]⁶⁻ and [Mo₈O₂₆]⁴⁻. Polymolybdates can incorporate other ions, forming polyoxometalates.^[24] The dark-blue phosphorus-containing heteropolymolybdate P[Mo₁₂O₄₀]³⁻ is used for the spectroscopic detection of phosphorus.^[25] The broad range of oxidation states of molybdenum is reflected in various molybdenum chlorides:^[21]

• Molybdenum(II) chloride MoCl₂, which exists as the hexamer Mo₆Cl₁₂ and the related dianion [Mo₆Cl₁₄]^2-.
• Molybdenum(III) chloride MoCl₃, a dark red solid, which converts to the anion trianionic complex [MoCl₆]^3-.
• Molybdenum(IV) chloride MoCl₄, a black solid, which adopts a polymeric structure.
• Molybdenum(V) chloride MoCl₅ dark green solid, which adopts a dimeric structure.
• Molybdenum(VI) chloride MoCl₆ is a black solid, which is monomeric and slowly decomposes to MoCl₅ and Cl₂ at room temperature.^[26]

Like chromium and some other transition metals, molybdenum forms quadruple bonds, such as in Mo₂(CH₃COO)₄ and [Mo₂Cl₈]⁴⁻.^[21][27] The Lewis acid properties of the butyrate and perfluorobutyrate dimers, Mo₂(O₂CR)₄ and Rh₂(O₂CR) ₄, have been reported.^[28]

The oxidation state 0 and lower are possible with carbon monoxide as ligand, such as in molybdenum hexacarbonyl, Mo(CO)₆.^[21][29]

History[edit]

Molybdenite—the principal ore from which molybdenum is now extracted—was previously known as molybdena. Molybdena was confused with and often utilized as though it were graphite. Like graphite, molybdenite can be used to blacken a surface or as a solid lubricant.^[30] Even when molybdena was distinguishable from graphite, it was still confused with the common lead ore PbS (now called galena); the name comes from Ancient Greek Μόλυβδος molybdos, meaning lead.^[13] (The Greek word itself has been proposed as a loanword from Anatolian Luvian and Lydian languages).^[31]

Although (reportedly) molybdenum was deliberately alloyed with steel in one 14th-century Japanese sword (mfd. ca. 1330), that art was never employed widely and was later lost.^[32][33] In the West in 1754, Bengt Andersson Qvist examined a sample of molybdenite and determined that it did not contain lead and thus was not galena.^[34]

By 1778 Swedish chemist Carl Wilhelm Scheele stated firmly that molybdena was (indeed) neither galena nor graphite.^[35][36] Instead, Scheele correctly proposed that molybdena was an ore of a distinct new element, named molybdenum for the mineral in which it resided, and from which it might be isolated. Peter Jacob Hjelm successfully isolated molybdenum using carbon and linseed oil in 1781.^[13][37]

For the next century, molybdenum had no industrial use. It was relatively scarce, the pure metal was difficult to extract, and the necessary techniques of metallurgy were immature.^[38][39][40] Early molybdenum steel alloys showed great promise of increased hardness, but efforts to manufacture the alloys on a large scale were hampered with inconsistent results, a tendency toward brittleness, and recrystallization. In 1906, William D. Coolidge filed a patent for rendering molybdenum ductile, leading to applications as a heating element for high-temperature furnaces and as a support for tungsten-filament light bulbs; oxide formation and degradation require that molybdenum be physically sealed or held in an inert gas.^[41] In 1913, Frank E. Elmore developed a froth flotation process to recover molybdenite from ores; flotation remains the primary isolation process.^[42]

During World War I, demand for molybdenum spiked; it was used both in armor plating and as a substitute for tungsten in high-speed steels. Some British tanks were protected by 75 mm (3 in) manganese steel plating, but this proved to be ineffective. The manganese steel plates were replaced with much lighter 25 mm (1.0 in) molybdenum steel plates allowing for higher speed, greater maneuverability, and better protection.^[13] The Germans also used molybdenum-doped steel for heavy artillery, like in the super-heavy howitzer Big Bertha,^[43] because traditional steel melts at the temperatures produced by the propellant of the one ton shell.^[44] After the war, demand plummeted until metallurgical advances allowed extensive development of peacetime applications. In World War II, molybdenum again saw strategic importance as a substitute for tungsten in steel alloys.^[45]

Occurrence and production[edit]

Molybdenum is the 54th most abundant element in the Earth’s crust with an average of 1.5 parts per million and the 25th most abundant element in its oceans, with an average of 10 parts per billion; it is the 42nd most abundant element in the Universe.^[13][46] The Russian Luna 24 mission discovered a molybdenum-bearing grain (1 × 0.6 µm) in a pyroxene fragment taken from Mare Crisium on the Moon.^[47] The comparative rarity of molybdenum in the Earth’s crust is offset by its concentration in a number of water-insoluble ores, often combined with sulfur in the same way as copper, with which it is often found. Though molybdenum is found in such minerals as wulfenite (PbMoO₄) and powellite (CaMoO₄), the main commercial source is molybdenite (MoS₂). Molybdenum is mined as a principal ore and is also recovered as a byproduct of copper and tungsten mining.^[6]

The world’s production of molybdenum was 250,000 tonnes in 2011, the largest producers being China (94,000 t), the United States (64,000 t), Chile (38,000 t), Peru (18,000 t) and Mexico (12,000 t). The total reserves are estimated at 10 million tonnes, and are mostly concentrated in China (4.3 Mt), the US (2.7 Mt) and Chile (1.2 Mt). By continent, 93% of world molybdenum production is about evenly shared between North America, South America (mainly in Chile), and China. Europe and the rest of Asia (mostly Armenia, Russia, Iran and Mongolia) produce the remainder.^[48]

In molybdenite processing, the ore is first roasted in air at a temperature of 700 °C (1,292 °F). The process gives gaseous sulfur dioxide and the molybdenum(VI) oxide:^[21]

The resulting oxide is then usually extracted with aqueous ammonia to give ammonium molybdate:

Copper, an impurity in molybdenite, is separated at this stage by treatment with hydrogen sulfide.^[21] Ammonium molybdate converts to ammonium dimolybdate, which is isolated as a solid. Heating this solid gives molybdenum trioxide:^[49]

Crude trioxide can be further purified by sublimation at 1,100 °C (2,010 °F).

Metallic molybdenum is produced by reduction of the oxide with hydrogen:

The molybdenum for steel production is reduced by the aluminothermic reaction with addition of iron to produce ferromolybdenum. A common form of ferromolybdenum contains 60% molybdenum.^[21][50]

Molybdenum had a value of approximately $30,000 per tonne as of August 2009. It maintained a price at or near $10,000 per tonne from 1997 through 2003, and reached a peak of $103,000 per tonne in June 2005.^[51] In 2008, the London Metal Exchange announced that molybdenum would be traded as a commodity.^[52]

Mining[edit]

Historically, the Knaben mine in southern Norway, opened in 1885, was the first dedicated molybdenum mine. It was closed in 1973 but was reopened in 2007.^[53] and now produces 100,000 kilograms (98 long tons; 110 short tons) of molybdenum disulfide per year. Large mines in Colorado (such as the Henderson mine and the Climax mine)^[54] and in British Columbia yield molybdenite as their primary product, while many porphyry copper deposits such as the Bingham Canyon Mine in Utah and the Chuquicamata mine in northern Chile produce molybdenum as a byproduct of copper mining.

Applications[edit]

Alloys[edit]

About 86% of molybdenum produced is used in metallurgy, with the rest used in chemical applications. The estimated global use is structural steel 35%, stainless steel 25%, chemicals 14%, tool & high-speed steels 9%, cast iron 6%, molybdenum elemental metal 6%, and superalloys 5%.^[55]

Molybdenum can withstand extreme temperatures without significantly expanding or softening, making it useful in environments of intense heat, including military armor, aircraft parts, electrical contacts, industrial motors, and supports for filaments in light bulbs.^[13][56]

Most high-strength steel alloys (for example, 41xx steels) contain 0.25% to 8% molybdenum.^[6] Even in these small portions, more than 43,000 tonnes of molybdenum are used each year in stainless steels, tool steels, cast irons, and high-temperature superalloys.^[46]

Molybdenum is also valued in steel alloys for its high corrosion resistance and weldability.^[46][48] Molybdenum contributes corrosion resistance to type-300 stainless steels (specifically type-316) and especially so in the so-called superaustenitic stainless steels (such as alloy AL-6XN, 254SMO and 1925hMo). Molybdenum increases lattice strain, thus increasing the energy required to dissolve iron atoms from the surface.^{[contradictory]} Molybdenum is also used to enhance the corrosion resistance of ferritic (for example grade 444) and martensitic (for example 1.4122 and 1.4418) stainless steels.^{[citation needed]}

Because of its lower density and more stable price, molybdenum is sometimes used in place of tungsten.^[46] An example is the ‘M’ series of high-speed steels such as M2, M4 and M42 as substitution for the ‘T’ steel series, which contain tungsten. Molybdenum can also be used as a flame-resistant coating for other metals. Although its melting point is 2,623 °C (4,753 °F), molybdenum rapidly oxidizes at temperatures above 760 °C (1,400 °F) making it better-suited for use in vacuum environments.^[56]

TZM (Mo (~99%), Ti (~0.5%), Zr (~0.08%) and some C) is a corrosion-resisting molybdenum superalloy that resists molten fluoride salts at temperatures above 1,300 °C (2,370 °F). It has about twice the strength of pure Mo, and is more ductile and more weldable, yet in tests it resisted corrosion of a standard eutectic salt (FLiBe) and salt vapors used in molten salt reactors for 1100 hours with so little corrosion that it was difficult to measure.^[57][58]

Other molybdenum-based alloys that do not contain iron have only limited applications. For example, because of its resistance to molten zinc, both pure molybdenum and molybdenum-tungsten alloys (70%/30%) are used for piping, stirrers and pump impellers that come into contact with molten zinc.^[59]

Other applications as a pure element[edit]

• Molybdenum powder is used as a fertilizer for some plants, such as cauliflower^[46]
• Elemental molybdenum is used in NO, NO₂, NO_x analyzers in power plants for pollution controls. At 350 °C (662 °F), the element acts as a catalyst for NO₂/NO_x to form NO molecules for detection by infrared light.^[60]
• Molybdenum anodes replace tungsten in certain low voltage X-ray sources for specialized uses such as mammography.^[61]
• The radioactive isotope molybdenum-99 is used to generate technetium-99m, used for medical imaging^[62] The isotope is handled and stored as the molybdate.^[63]

Compounds[edit]

• Molybdenum disulfide (MoS₂) is used as a solid lubricant and a high-pressure high-temperature (HPHT) anti-wear agent. It forms strong films on metallic surfaces and is a common additive to HPHT greases — in the event of a catastrophic grease failure, a thin layer of molybdenum prevents contact of the lubricated parts.^[64]
• When combined with small amounts of cobalt, MoS₂ is also used as a catalyst in the hydrodesulfurization (HDS) of petroleum. In the presence of hydrogen, this catalyst facilitates the removal of nitrogen and especiallly sulfur from the feedstock, which otherwise would poison downstream catalysts. HDS is one of the largest scale applications of catalysis in industry.^[65]
• Molybdenum oxides are important catalysts for selective oxidation of organic compounds. The production of the commodity chemicals acrylonitrile and formaldehyde relies on MoO_x-based catalysts.^[49]
• Molybdenum disilicide (MoSi₂) is an electrically conducting ceramic with primary use in heating elements operating at temperatures above 1500 °C in air.^[66]
• Molybdenum trioxide (MoO₃) is used as an adhesive between enamels and metals.^[35]
• Lead molybdate (wulfenite) co-precipitated with lead chromate and lead sulfate is a bright-orange pigment used with ceramics and plastics.^[67]
• The molybdenum-based mixed oxides are versatile catalysts in the chemical industry. Some examples are the catalysts for the oxidation of carbon monoxide, propylene to acrolein and acrylic acid, the ammoxidation of propylene to acrylonitrile.^[68][69]
• Molybdenum carbides, nitride and phosphides can be used for hydrotreatment of rapeseed oil.^[70]
• Ammonium heptamolybdate is used in biological staining.
• Molybdenum coated soda lime glass is used in CIGS (copper indium gallium selenide) solar cells, called CIGS solar cells.
• Phosphomolybdic acid is a stain used in thin-layer chromatography.

Biological role[edit]

Mo-containing enzymes[edit]

Molybdenum is an essential element in most organisms; a 2008 research paper speculated that a scarcity of molybdenum in the Earth’s early oceans may have strongly influenced the evolution of eukaryotic life (which includes all plants and animals).^[71]

At least 50 molybdenum-containing enzymes have been identified, mostly in bacteria.^[72][73] Those enzymes include aldehyde oxidase, sulfite oxidase and xanthine oxidase.^[13] With one exception, Mo in proteins is bound by molybdopterin to give the molybdenum cofactor. The only known exception is nitrogenase, which uses the FeMoco cofactor, which has the formula Fe₇MoS₉C.^[74]

In terms of function, molybdoenzymes catalyze the oxidation and sometimes reduction of certain small molecules in the process of regulating nitrogen, sulfur, and carbon.^[75] In some animals, and in humans, the oxidation of xanthine to uric acid, a process of purine catabolism, is catalyzed by xanthine oxidase, a molybdenum-containing enzyme. The activity of xanthine oxidase is directly proportional to the amount of molybdenum in the body. An extremely high concentration of molybdenum reverses the trend and can inhibit purine catabolism and other processes. Molybdenum concentration also affects protein synthesis, metabolism, and growth.^[76]

Mo is a component in most nitrogenases. Among molybdoenzymes, nitrogenases are unique in lacking the molybdopterin.^[77][78] Nitrogenases catalyze the production of ammonia from atmospheric nitrogen:

The biosynthesis of the FeMoco active site is highly complex.^[79]

Molybdate is transported in the body as MoO₄²⁻.^[76]

Human metabolism and deficiency[edit]

Molybdenum is an essential trace dietary element.^[80] Four mammalian Mo-dependent enzymes are known, all of them harboring a pterin-based molybdenum cofactor (Moco) in their active site: sulfite oxidase, xanthine oxidoreductase, aldehyde oxidase, and mitochondrial amidoxime reductase.^[81] People severely deficient in molybdenum have poorly functioning sulfite oxidase and are prone to toxic reactions to sulfites in foods.^[82][83] The human body contains about 0.07 mg of molybdenum per kilogram of body weight,^[84] with higher concentrations in the liver and kidneys and lower in the vertebrae.^[46] Molybdenum is also present within human tooth enamel and may help prevent its decay.^[85]

Acute toxicity has not been seen in humans, and the toxicity depends strongly on the chemical state. Studies on rats show a median lethal dose (LD₅₀) as low as 180 mg/kg for some Mo compounds.^[86] Although human toxicity data is unavailable, animal studies have shown that chronic ingestion of more than 10 mg/day of molybdenum can cause diarrhea, growth retardation, infertility, low birth weight, and gout; it can also affect the lungs, kidneys, and liver.^[87][88] Sodium tungstate is a competitive inhibitor of molybdenum. Dietary tungsten reduces the concentration of molybdenum in tissues.^[46]

Low soil concentration of molybdenum in a geographical band from northern China to Iran results in a general dietary molybdenum deficiency and is associated with increased rates of esophageal cancer.^[89][90][91] Compared to the United States, which has a greater supply of molybdenum in the soil, people living in those areas have about 16 times greater risk for esophageal squamous cell carcinoma.^[92]

Molybdenum deficiency has also been reported as a consequence of non-molybdenum supplemented total parenteral nutrition (complete intravenous feeding) for long periods of time. It results in high blood levels of sulfite and urate, in much the same way as molybdenum cofactor deficiency. Since pure molybdenum deficiency from this cause occurs primarily in adults, the neurological consequences are not as marked as in cases of congenital cofactor deficiency.^[93]

A congenital molybdenum cofactor deficiency disease, seen in infants, is an inability to synthesize molybdenum cofactor, the heterocyclic molecule discussed above that binds molybdenum at the active site in all known human enzymes that use molybdenum. The resulting deficiency results in high levels of sulfite and urate, and neurological damage.^[94][95]

Excretion[edit]

Most molybdenum is excreted from the human body as molybdate in the urine. Furthermore, urinary excretion of molybdenum increases as dietary molybdenum intake increases. Small amounts of molybdenum are excreted from the body in the feces by way of the bile; small amounts also can be lost in sweat and in hair.^[96][97]

Excess and copper antagonism[edit]

High levels of molybdenum can interfere with the body’s uptake of copper, producing copper deficiency. Molybdenum prevents plasma proteins from binding to copper, and it also increases the amount of copper that is excreted in urine. Ruminants that consume high levels of molybdenum suffer from diarrhea, stunted growth, anemia, and achromotrichia (loss of fur pigment). These symptoms can be alleviated by copper supplements, either dietary and injection.^[98] The effective copper deficiency can be aggravated by excess sulfur.^[46][99]

Copper reduction or deficiency can also be deliberately induced for therapeutic purposes by the compound ammonium tetrathiomolybdate, in which the bright red anion tetrathiomolybdate is the copper-chelating agent. Tetrathiomolybdate was first used therapeutically in the treatment of copper toxicosis in animals. It was then introduced as a treatment in Wilson’s disease, a hereditary copper metabolism disorder in humans; it acts both by competing with copper absorption in the bowel and by increasing excretion. It has also been found to have an inhibitory effect on angiogenesis, potentially by inhibiting the membrane translocation process that is dependent on copper ions.^[100] This is a promising avenue for investigation of treatments for cancer, age-related macular degeneration, and other diseases that involve a pathologic proliferation of blood vessels.^[101][102]

In some grazing livestock, most strongly in cattle, molybdenum excess in the soil of pasturage can produce scours (diarrhea) if the pH of the soil is neutral to alkaline; see teartness.

Dietary recommendations[edit]

In 2000, the then U.S. Institute of Medicine (now the National Academy of Medicine, NAM) updated its Estimated Average Requirements (EARs) and Recommended Dietary Allowances (RDAs) for molybdenum. If there is not sufficient information to establish EARs and RDAs, an estimate designated Adequate Intake (AI) is used instead.

An AI of 2 micrograms (μg) of molybdenum per day was established for infants up to 6 months of age, and 3 μg/day from 7 to 12 months of age, both for males and females. For older children and adults, the following daily RDAs have been established for molybdenum: 17 μg from 1 to 3 years of age, 22 μg from 4 to 8 years, 34 μg from 9 to 13 years, 43 μg from 14 to 18 years, and 45 μg for persons 19 years old and older. All these RDAs are valid for both sexes. Pregnant or lactating females from 14 to 50 years of age have a higher daily RDA of 50 μg of molybdenum.

As for safety, the NAM sets tolerable upper intake levels (ULs) for vitamins and minerals when evidence is sufficient. In the case of molybdenum, the UL is 2000 μg/day. Collectively the EARs, RDAs, AIs and ULs are referred to as Dietary Reference Intakes (DRIs).^[103]

The European Food Safety Authority (EFSA) refers to the collective set of information as Dietary Reference Values, with Population Reference Intake (PRI) instead of RDA, and Average Requirement instead of EAR. AI and UL defined the same as in United States. For women and men ages 15 and older the AI is set at 65 μg/day. Pregnant and lactating women have the same AI. For children aged 1–14 years, the AIs increase with age from 15 to 45 μg/day. The adult AIs are higher than the U.S. RDAs,^[104] but on the other hand, the European Food Safety Authority reviewed the same safety question and set its UL at 600 μg/day, which is much lower than the U.S. value.^[105]

Labeling[edit]

For U.S. food and dietary supplement labeling purposes, the amount in a serving is expressed as a percent of Daily Value (%DV). For molybdenum labeling purposes 100% of the Daily Value was 75 μg, but as of May 27, 2016 it was revised to 45 μg.^[106][107] A table of the old and new adult daily values is provided at Reference Daily Intake.

Food sources[edit]

Average daily intake varies between 120 and 240 μg/day, which is higher than dietary recommendations.^[87] Pork, lamb, and beef liver each have approximately 1.5 parts per million of molybdenum. Other significant dietary sources include green beans, eggs, sunflower seeds, wheat flour, lentils, cucumbers, and cereal grain.^[13]

Precautions[edit]

Molybdenum dusts and fumes, generated by mining or metalworking, can be toxic, especially if ingested (including dust trapped in the sinuses and later swallowed).^[86] Low levels of prolonged exposure can cause irritation to the eyes and skin. Direct inhalation or ingestion of molybdenum and its oxides should be avoided.^[108][109] OSHA regulations specify the maximum permissible molybdenum exposure in an 8-hour day as 5 mg/m³. Chronic exposure to 60 to 600 mg/m³ can cause symptoms including fatigue, headaches and joint pains.^[110] At levels of 5000 mg/m³, molybdenum is immediately dangerous to life and health.^[111]

See also[edit]

• List of molybdenum mines
• Molybdenum mining in the United States

References[edit]

Bibliography[edit]

• Lettera di Giulio Candida al signor Vincenzo Petagna — Sulla formazione del molibdeno. Naples: Giuseppe Maria Porcelli. 1785.

External links[edit]

• Molybdenum at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)
• Mineral & Exploration – Map of World Molybdenum Producers 2009
• «Mining A Mountain» Popular Mechanics, July 1935 pp. 63–64
• Site for global molybdenum info
• CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards

42 Ниобий ← Молибден → Технеций 42Mo
Внешний вид простого вещества
Темно-серебристый металл
Свойства атома
Имя, символ, номер	Молибде́н / Molybdaenum (Mo), 42
Атомная масса (молярная масса)	95,94 а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация	[Kr] 4d5 5s1
Радиус атома	139 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус	130 пм
Радиус иона	(+6e) 62 (+4e) 70 пм
Электроотрицательность	2,16 (шкала Полинга)
Электродный потенциал	-0,2
Степени окисления	6, 5, 4, 3, 2
Энергия ионизации (первый электрон)	684,8 (7,10) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.)	10,22 г/см³
Температура плавления	2890 K
Температура кипения	4885 K
Теплота плавления	28 кДж/моль
Теплота испарения	~590 кДж/моль
Молярная теплоёмкость	23,93[1] Дж/(K·моль)
Молярный объём	9,4 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки	кубическая объёмноцентрированая
Параметры решётки	3,147 Å
Температура Дебая	450 K
Прочие характеристики
Теплопроводность	(300 K) 138 Вт/(м·К)

Молибде́н — элемент побочной подгруппы шестой группы пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, атомный номер 42. Обозначается символом Mo (лат. Molybdaenum). Простое вещество молибден (CAS-номер: 7439-98-7) — переходный металл светло-серого цвета. Главное применение находит в металлургии.

История и происхождение названия

Открыт в 1778 году шведским химиком Карлом Шееле, который, прокаливая молибденовую кислоту, получил МоО₃. В металлическом состоянии впервые получен П. Гьельмом в 1782 г. восстановлением оксида углём: он получил молибден, загрязненный углеродом и карбидом молибдена. Чистый молибден в 1817 году получил Й. Берцелиус.

Название происходит от др.-греч. μόλυβδος, означающего «свинец». Оно дано из-за внешнего сходства молибденита (MoS₂), минерала из которого впервые удалось выделить оксид молибдена, со свинцовым блеском (PbS). Вплоть до XVIII в. молибденит не отличали от графита и свинцового блеска, эти минералы носили общее название «молибден».

Нахождение в природе

Содержание в земной коре 3·10⁻⁴% по массе. В свободном виде молибден не встречается. В земной коре молибден распространён относительно равномерно. Меньше всего содержат молибдена ультраосновные и карбонатные породы (0,4 — 0,5 г/т). Концентрация молибдена в породах повышается по мере увеличения SiO₂. Молибден находится также в морской и речной воде, в золе растений, в углях и нефти. Содержание молибдена в морской воде колеблется от 8,9 до 12,2 мкг/л^[2] для разных океанов и акваторий. Общим является то, что воды вблизи берега и верхние слои меньше обогащены молибденом, чем воды на глубине и вдали от берега. Наиболее высокие концентрации молибдена в породах связаны с акцессорными минералами (магнетит, ильменит, сфен), однако основная масса его заключена в полевых шпатах и меньше в кварце. Молибден в породах находится в следующих формах: молибдатной и сульфидной в виде микроскопических и субмикроскопических выделений, изоморфной и рассеянной (в породообразующих минералах). Молибден обладает большим сродством с серой, чем с кислородом, и в рудных телах образуется сульфид четырёхвалентного молибдена — молибденит. Для кристаллизации молибденита наиболее благоприятны восстановительная среда и повышенная кислотность. В поверхностных условиях образуются преимущественно кислородные соединения Мо⁶⁺. В первичных рудах молибденит встречается в ассоциации с вольфрамитом и висмутином, с минералами меди (медно-порфировые руды), а также с галенитом, сфалеритом и урановой смолкой (в низкотемпературных гидротермальных месторождениях). Хотя молибденит считается устойчивым сульфидом по отношению к кислым и щелочным растворителям, в природных условиях при длительном воздействии воды и кислорода воздуха молибденит окисляется и молибден может интенсивно мигрировать с образованием вторичных минералов. Этим можно объяснить повышенные концентрации молибдена в осадочных отложениях — углистых и кремнисто-углистых сланцах и углях.

Известно около 20 минералов молибдена. Важнейшие из них: молибденит MoS₂ (60 % Mo), повеллит СаМоО₄ (48 % Мо), молибдит Fe(MoO₄)₃·nH₂O (60 % Mo) и вульфенит PbMoO₄.

Месторождения

Крупные месторождения молибдена известны в США, Мексике, Чили, Канаде, Австралии, Норвегии, России^[3]. Более 7 % от мировых запасов молибдена расположены в Армении^[4], причем 90% из них сосредоточены в Каджаранском медно-молибденовом месторождении.

Генетические группы и промышленные типы месторождений

1. Контактово-метасоматические (скарновые)

2. Гидротермальные

А. Высокотемпературные (грейзеновые)

Б. Среднетемпературные

а. кварц-молибденитовые

б. кварц-сфалерит-галенит-молибденитовые

в. кварц-халькопирит-молибденитовые (меднопорфировые руды)

г. настуран-молибденитовые.

Получение

Промышленное получение молибдена начинается с обогащения руд флотационным методом. Полученный концентрат обжигают до образования оксида МоО₃:

который подвергают дополнительной очистке. Далее МоО₃ восстанавливают водородом:

Полученные заготовки обрабатывают давлением (ковка, прокатка, протяжка).

Физические свойства

Молибден — светло-серый металл с кубической объёмноцентрированной решёткой типа α-Fe (a = 3,14 Å; z = 2; пространственная группа Im3m), парамагнитен, шкала Мооса определяет его твердость 4.5 баллами^[5]. Механические свойства, как и у большинства металлов, определяются чистотой металла и предшествующей механической и термической обработкой (чем чище металл, тем он мягче). Обладает крайне низким коэффициентом теплового расширения. Молибден является тугоплавким металлом c температурой плавления 2620 °C и температурой кипения — 4639 °C.

Химические свойства

При комнатной температуре на воздухе молибден устойчив. Начинает окисляться при 400 °C. Выше 600 °C быстро окисляется до триоксида МоО₃. Этот оксид получают также окислением дисульфида молибдена MoS₂ и термолизом молибдата аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O.

Мо образует оксид молибдена (IV) МоО₂ и ряд оксидов, промежуточных между МоО₃ и МоО₂.

С галогенами Mo образует ряд соединений в разных степенях окисления. При взаимодействии порошка молибдена или МоО₃ с F₂ получают гексафторид молибдена MoF₆, бесцветную легкокипящую жидкость. Mo (+4 и +5) образует твердые галогениды MoHal₄ и MoHal₅ (Hal = F, Cl, Br). С иодом известен только дийодид молибдена MoI₂. Молибден образует оксигалогениды: MoOF₄, MoOCl₄, MoO₂F₂, MoO₂Cl₂, MoO₂Br₂, MoOBr₃ и другие.

При нагревании молибдена с серой образуется дисульфид молибдена MoS₂, с селеном — диселенид молибдена состава MoSe₂. Известны карбиды молибдена Mo₂C и MoC — кристаллические высокоплавкие вещества и силицид молибдена MoSi₂.

Особая группа соединений молибдена — молибденовые сини. При действии восстановителей — сернистого газа, цинковой пыли, алюминия или других на слабокислые (рН=4) суспензии оксида молибдена образуются ярко-синие вещества переменного состава: Мо₂О₅·Н₂О, Мо₄О₁₁·Н₂О и Мо₈О₂₃·8Н₂О.

Mo образует молибдаты, соли не выделенных в свободном состоянии слабых молибденовых кислот, хН₂О· уМоО₃ (парамолибдат аммония 3(NH₄)₂O·7MoO₃·zH₂O; СаМоО₄, Fe₂(МоО₄)₃ — встречаются в природе). Молибдаты металлов I и III групп содержат тетраэдрические группировки [МоО₄].

При подкислении водных растворов нормальных молибдатов образуются ионы MoO₃OH⁻, затем ионы полимолибдатов: гепта-, (пара-) Мо₇О₂₆⁶⁻, тетра-(мета-) Мо₄О₁₃²⁻, окта- Мо₈О₂₆⁴⁻ и другие. Безводные полимолибдаты синтезируют спеканием МоО₃ с оксидами металлов.

Существуют двойные молибдаты, в состав которых входят сразу два катиона, например, М⁺¹М⁺³(МоО₄)₂, М⁺¹₅М⁺³(МоО₄)₄. Оксидные соединения, содержащие молибден в низших степенях окисления — молибденовые бронзы, например, красная K_0,26MoO₃ и синяя К_0,28МоО₃. Эти соединения обладают металлической проводимостью и полупроводниковыми свойствами.

Применение

Молибден используется для легирования сталей, как компонент жаропрочных и коррозионностойких сплавов. Молибденовая проволока (лента) служит для изготовления высокотемпературных печей, вводов электрического тока в лампочках. Соединения молибдена — сульфид, оксиды, молибдаты — являются катализаторами химических реакций, пигментами красителей, компонентами глазурей. Гексафторид молибдена применяется при нанесении металлического Mo на различные материалы, MoS₂ используется как твердая высокотемпературная смазка. Mo входит в состав микроудобрений. Радиоактивные изотопы изотопные индикаторы.

Молибден — один из немногих легирующих элементов, способных одновременно повысить прочностные, вязкие свойства стали и коррозионную стойкость. Обычно при легировании одновременно с увеличением прочности растет и хрупкость металла. Известны случаи использования молибдена при изготовлении в Японии холодного оружия в XI—XIII вв^[6].

Молибден-99 используется для получения технеция-99, который используется в медицине при диагностике онкологических и некоторых других заболеваний. Общее мировое производство молибдена-99 составляет около 12 000 Кюри в неделю (из расчёта активности на шестой день), стоимость молибдена-99 — 46 млн долларов за 1 грамм (470 долларов за 1 Ки)^[7].

В 2005 году мировые поставки молибдена (в пересчёте на чистый молибден) составили, по данным «Sojitz Alloy Division», 172,2 тыс. тонн (в 2003—144,2 тыс. тонн). Чистый монокристаллический молибден используется для производства зеркал для мощных газодинамических лазеров. Теллурид молибдена является очень хорошим термоэлектрическим материалом для производства термоэлектрогенераторов (термо-э.д.с 780 мкВ/К). Трёхокись молибдена (молибденовый ангидрид) широко применяется в качестве положительного электрода в литиевых источниках тока.

Молибден применяется в высокотемпературных вакуумных печах сопротивления в качестве нагревательных элементов и теплоизоляции. Дисилицид молибдена применяется в качестве нагревателей в печах с окислительной атмосферой, работающих до 1800 °С.

Биологическая роль

Физиологическое значение молибдена для организма животных и человека было впервые показано^[кем?] в 1953 г, с открытием влияния этого элемента на активность фермента ксантиноксидазы. Молибден промотирует (делает более эффективной) работу антиокислителей, в том числе витамина С. Важный компонент системы тканевого дыхания. Усиливает синтез аминокислот, улучшает накопление азота. Молибден входит в состав ряда ферментов (альдегидоксидаза, сульфитоксидаза, ксантиноксидаза и др.), выполняющих важные физиологические функции, в частности, регуляцию обмена мочевой кислоты. Молибденоэнзимы катализируют гидроксилирование различных субстратов. Альдегидоксидаза окисляет и нейтрализует различные пиримидины, пурины, птеридины. Ксантиноксидаза катализирует преобразование гипоксантинов в ксантины, а ксантины — в мочевую кислоту. Сульфитоксидаза катализирует преобразование сульфита в сульфат.

Недостаток молибдена в организме сопровождается уменьшением содержания в тканях ксантиноксидазы. При недостатке молибдена страдают анаболические процессы, наблюдается ослабление иммунной системы. Тиомолибдат аммония (растворимая соль молибдена), является антагонистом меди и нарушает ее утилизацию в организме.

Круговорот азота

Молибден входит в состав активного центра нитрогеназы — фермента для связывания атмосферного азота (распространён у бактерий и архей).

Микроэлемент

Микроколичества молибдена необходимы для нормального развития организмов, используется в составе микроэлементной подкормки, в частности, под ягодные культуры.

Влияет на размножение (у растений).

Стоимость

На 2012 год стоимость молибдена составляет около $32 500 за тонну^[8].

Физиологическое действие

Пыль молибдена и его соединений раздражает дыхательные пути.

См. также

• Спинифекс-Ридж — крупнейшее месторождение молибдена в Австралии.
• Каджаранское медно-молибденовое месторождение — самое крупное месторождение молибдена на территории бывшего СССР.

Примечания

Ссылки

	Молибден на Викискладе?

• Молибден в Популярной библиотеке химических элементов
• Молибден на Webelements
• Молибден-99 начали производить в Димитровграде
• В ульяновской области начато производство молибдена-99

Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева
	1	2															3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15	16	17	18
1	H		He
2	Li	Be		B	C	N	O	F	Ne
3	Na	Mg		Al	Si	P	S	Cl	Ar
4	K	Ca		Sc	Ti	V	Cr	Mn	Fe	Co	Ni	Cu	Zn	Ga	Ge	As	Se	Br	Kr
5	Rb	Sr		Y	Zr	Nb	Mo	Tc	Ru	Rh	Pd	Ag	Cd	In	Sn	Sb	Te	I	Xe
6	Cs	Ba	La	Ce	Pr	Nd	Pm	Sm	Eu	Gd	Tb	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu	Hf	Ta	W	Re	Os	Ir	Pt	Au	Hg	Tl	Pb	Bi	Po	At	Rn
7	Fr	Ra	Ac	Th	Pa	U	Np	Pu	Am	Cm	Bk	Cf	Es	Fm	Md	No	Lr	Rf	Db	Sg	Bh	Hs	Mt	Ds	Rg	Cn	Uut	Fl	Uup	Lv	Uus	Uuo
Щелочные металлы  Щёлочноземельные металлы  Лантаноиды Актиноиды Переходные металлы Другие металлы Металлоиды Другие неметаллы Галогены Инертные газы

Электрохимический ряд активности металлов
Eu, Sm, Li, Cs, Rb, K, Ra, Ba, Sr, Ca, Na, Ac, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Gd, Tb, Mg, Y, Dy, Am, Ho, Er, Tm, Lu, Sc, Pu, Th, Np, U, Hf, Be, Al, Ti, Zr, Yb, Mn, V, Nb, Pa, Cr, Zn, Ga, Fe, Cd, In, Tl, Co, Ni, Te, Mo, Sn, Pb, H2, W, Sb, Bi, Ge, Re, Cu, Tc, Te, Rh, Po, Hg, Ag, Pd, Os, Ir, Pt, Au Элементы расположены в порядке возрастания стандартного электродного потенциала.

Соединения молибдена

Борид димолибдена (MoB2) • Борид молибдена (MoB) • Бромид молибдена(II) (MoBr2) • Бромид молибдена(III) (MoBr3) • Бромид молибдена(IV) (MoBr4) • Гексакарбонил молибдена (Mo(CO)6) • Гексамер дибромида молибдена(II) ([Mo6Br8]Br4) • Гексамер дииодида молибдена(II) ([Mo6I8]I4) • Гексамер дихлорида молибдена(II) ([Mo6Cl8]Cl4) • Гидроксид молибдена(III) (Mo(OH)3) • Гидроксид молибдена(V) (MoO(OH)3) • Диборид молибдена (MoB2) • Диборид пентамолибдена (Mo5B2) • Диборид тримолибдена (Mo3B2) • Диоксидибромид молибдена(VI) (MoO2Br2) • Диоксидифторид молибдена(VI) (MoO2F2) • Диоксидихлорид молибдена(VI) (MoO2Cl2) • Дифосфид молибдена (MoP2) • Дисилицид молибдена (MoSi2) Иодид молибдена(II) (MoI2) • Карбид молибдена (MoC) • Карбид димолибдена (Mo2C) • Молибдат аммония ((NH4)2MoO4) • Молибдат бария (BaMoO4) • Молибдат калия (K2MoO4) • Молибдат кальция (CaMoO4) • Молибдат магния (MgMoO4) • Молибдат натрия (Na2MoO4) • Молибдат свинца (PbMoO4) • Молибдат стронция (SrMoO4) • Молибденовая кислота (H2MoO4) • Молибденовые сини • Нитрид молибдена (MoN) • Оксид молибдена(II) (MoO) • Оксид молибдена(III) (Mo2O3) • Оксид молибдена(IV) (MoO2) • Оксид молибдена(V) (Mo2O5) • Оксид молибдена(VI) (MoO3) • Окситетрафторид молибдена(VI) (MoOF4) • Окситетрахлорид молибдена(VI) (MoOCl4) • Парамолибдат аммония ((NH4)6Mo7O24) • Сульфид молибдена(III) (Mo2S3) • Сульфид молибдена(IV) (MoS2) • Сульфид молибдена(VI) (MoS3) • Фосфид молибдена (MoP) • Фосфид тримолибдена (Mo3P) • Фторид молибдена(III) (MoF3) • Фторид молибдена(V) (MoF5) • Фторид молибдена(VI) (MoF6) • Хлорид молибдена(II) (MoCl2) • Хлорид молибдена(III) (MoCl3) • Хлорид молибдена(IV) (MoCl4) • Хлорид молибдена(V) (MoCl5)

МОЛИБДЕН – (Molybdenum), Mo – химический элемент 6 (VIb) группы периодической системы, атомный номер 42, атомная масса 95,94. Известен 31 изотоп молибдена с ⁸³Мо по ¹¹³Мо. Из них стабильные: ⁹²Мо, ⁹⁴Мо – ⁹⁸Мо. Шесть этих изотопов и ¹⁰⁰Мо (Т_½ = 1,00·10¹⁹ лет) встречаются в природе: ⁹²Мо(14,84%), ⁹⁴Мо(9,25%), ⁹⁵Мо(15,92%), ⁹⁶Мо(16,68%), ⁹⁷Мо(9,55%), ⁹⁸Мо(24,13%), ¹⁰⁰Мо(9,63%). Самые нестабильные изотопы элемента № 42 имеют периоды полураспада менее 150 нс. Наиболее устойчивая степень окисления +6.

История открытия.

Молибденит (дисульфид молибдена, MoS₂) был известен древним грекам и римлянам с незапамятных времен. Этот свинцово-серый с металлическим блеском минерал (другое название – молибденовый блеск) сходен с галенитом (свинцовым блеском, PbS) и графитом. Мягкость минерала позволяла использовать его (вместе с графитом) как грифель для карандашей, поэтому долгое время молибденит путали с галенитом и графитом, хотя, в отличие от последнего, он оставлял на бумаге зеленовато-серый цвет. Сходство древнегреческих названий свинца – mólubdV, и галенита – molubdaina было причиной того, что в средневековой Европе три минерала (PbS, MoS₂ и графит) имели одно название – Molybdaena. История открытия элемента № 42 связана со Швецией. В 1758 шведский минералог и химик Аксель Фредерик Кронштедт (Axel Fredrik Cronstedt) (1722–1765) высказал предположение, что графит, галенит и молибденовый блеск три самостоятельных вещества. Двадцать лет спустя, в 1778, химическим составом молибденита заинтересовался шведский химик Карл Вильгельм Шееле. Прокипятив его с концентрированной азотной кислотой, он получил белый осадок «особой белой земли» (Wasserbleyerde), которую назвал молибденовой кислотой (Acidum Molybdaenae). Хотя во времена Шееле и не знали, что «земли» представляют собой оксиды металлов, уникальная химическая интуиция подсказывала ему, что металл можно получить прокаливанием молибденовой кислоты с углем. Экспериментальные трудности (у него не было подходящей печи) не позволили Шееле самостоятельно решить эту задачу и лишь в 1782 шведскому химику Петеру Якобу Гьельму (Peter Jacob Hjelm), которому Шееле прислал образец молибденовой кислоты, удалось восстановить ее углем и получить королек металла (сильно загрязненного карбидами). После удачно проведенного опыта Шееле писал Гьельму: «Радуюсь, что мы теперь обладаем металлом – молибденом!»

Относительно чистый металл удалось получить много лет спустя Йенсу-Якобу Берцелиусу в 1817. Совершенно чистый молибден, способный к ковке, получили лишь в начале 20 в.

Молибден в природе. Типы месторождений. Молибден относится к редким элементам, его кларк в земной коре равен 1,1·10^–4% по массе. Кроме того, оценено общее содержание его во Вселенной (5·10^–7% по массе или 10^–8% от общего количества атомов), на Солнце (9·10^–7%(масс.) или 10^–8%(ат.)), углеродистых метеоритах (1,2·10^–4(масс.) или 2,5·10^–5%(ат.)), морской воде (10^–6%(масс.) или 6,4·10^–8%(ат.)), речной воде (8·10^–8%(масс.) или 8·10^–10%(ат.)). В природе этот металл встречается только в виде соединений, известно около двух десятков его минералов, среди которых наиболее важны молибденит (MoS₂), повелит (CaMoO₄), молибдо-шеелит (Ca(Mo,W)O₄), молибдит (xFe₂O₃·yMoO₃·zH₂O) и вульфенит (PbMoO₄). Промышленное значение имеет только молибденит.

Молибденовые руды принято делить по минеральному составу и форме рудных тел на жильные (кварцевые, кварц-серицитовые и кварц-молибденит-вольфрамитовые), прожилково-вкрапленные (кварц-молибденит-серицитовые, медно-молибденовые, медные порфировые с молибденом), скарновые (молибденовые, воьфрамо-молибденовые и медно-молибденовые). Серицит – природный алюмосиликат. Скарны – это породы, образовавшиеся на контакте известняков и кислых магматических пород типа гранитов, богатых кварцем. Медно-порфировые месторождения представлены породами, в которых кварцевые жилы с молибденитом образуют прожилки в измененной породе. Раньше наибольшее промышленное значение имели кварцевые жильные месторождения, сейчас жильные месторождения, в основном, выработаны и ценны прожилково-вкрапленные и скарновые месторождения. Более 60% запасов молибдена и около 70 % его добычи приходится на медно-молибден-порфировые месторождения. Из них молибден добывается попутно с медью.

Еще в 2001 США считались мировым лидером по запасам молибдена, но недавно ситуация изменилась с открытием новых молибденовых месторождений в Китае. Распределение (на 2004) разведанных ресурсов молибденовых руд (в пересчете на свободный металл) по странам мира представлено в Таблице 1:

Таблица 1. Мировое распределение разведанных ресурсов молибдена

Таблица 1. МИРОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗВЕДАННЫХ РЕСУРСОВ МОЛИБДЕНА
Страна	Запасы разрабатываемых месторождений, тысячи тонн	Общие разведанные запасы, тысячи тонн
Китай	3300	8300
США	2700	5400
Чили	1100	2500
Канада	450	910
Армения	200	400
Россия	240	360
Мексика	90	230
Перу	140	230
Казахстан	130	200
Киргизия	100	180
Узбекистан	60	150
Иран	50	140
Монголия	30	50
Всего в мире	8600	19 000

Cамое большое в мире месторождение молибдена – Клаймакс (англ. Сlimax – наивысшая точка, так как это самое высокое место в США) было открыто в 1924 в штате Колорадо и законсервировано с 1995 в связи с опасностью перепроизводства молибденовой продукции. Крупнейший рудник не будет разрабатываться до тех пор, пока запасы месторождения Empire в том же комплексе, в 100 км к востоку от Клаймакса, не будут истощены.

Добыча молибденсодержащих руд в США ведется в Колорадо (рудник Henderson), Нью-Мексико (месторождение Questa), Айдахо (месторождение Thompson Creek). Попутное извлечение молибдена с медью идет в Аризоне (месторождения Bagdad и Sierrita) и Юте (Bingham Canyon). Точной информации о потенциальных ресурсах молибдена в Китае до сих пор нет, известно лишь, что основная добыча ведется в семи провинциях: Ляонин (горнорудный центр Хулудао), Шаньси (крупнейший молибден-порфировый рудник Циндуичэн), Хэбэй, Хэнань (месторождение Луанчуань), Цзянси (медно-порфировое месторождение Дэсин), Гирин, Шандун. Основная часть месторождений в Канаде расположена на территории Британской Колумбии (рудники Эндако и Китсолт). Ресурсы молибдена в Ценральной и Южной Америке представлены, в основном, медно-молибден-порфировыми месторождениями, крупнейшими из которых (Chuquicamata, El Teniente, Los-Pelambres, Andina) владеет чилийская государственная корпорация Codelco (Corp. Nacional del Cobre de Chile). Кроме того, Мексика (месторождение La Caridad) и Перу (рудник Tokepala) располагают весомыми запасами молибдена. В России разведано десять месторождений молибдена, семь из которых промышленно осваиваются.

Медно-молибден-порфировые месторождения есть в Сибири: крупнейшее в стране Сорское месторождение в Хакассии, уникальное по своим минералого-физическим и технологическим свойствам Жирекенское и Бугдаинское месторождения в Восточном Забайкалье, Орекитканское – в Бурятии. Разведаны также месторождения Агаскырское (Хакассия) и Лабаш в Беломорском районе Карелии. С 1940 разрабатывается скарновое Тырныаузское вольфрамо-молибденовое месторождение на Северном Кавказе, в Кабардино-Балкарии. В Читинской области есть и жильно-молибденовое месторождение – Шахтаминское, временно законсервированное вследствие истощения основных ресурсов. Руда с крупнейших Сорского и Жирекенского месторождений перерабатывается Сорским и Жирекенским горно-обогатительными комбинатами, оба они являются собственностью ОАО «Группа Сибирский алюминий».

Таблица 2. Добыча молибденовой руды в разных странах

Таблица 2. ДОБЫЧА МОЛИБДЕНОВОЙ РУДЫ В РАЗНЫХ СТРАНАХ (В ПЕРЕСЧЕТЕ НА МЕТАЛЛ).
Страна	Масса добытой руды в 2002, тонн	Масса добытой руды в 2003, тонн
Китай	29300	30000
США	32600	34100
Чили	29500	31400
Канада	7500	7500
Армения	3500	4000
Россия	2900	2900
Мексика	3400	3500
Перу	9500	9500
Казахстан	230	225
Киргизия	250	250
Узбекистан	500	500
Иран	1700	1700
Монголия	1590	1500
Всего в мире	123000	127000

Переработка молибденового сырья.

Перед химической переработкой молибденсодержащую руду нужно обогатить. Основным методом обогащения молибденитовых руд является флотация – способ разделения мелких частиц различных веществ, основанный на различной их смачиваемости и накоплении на поверхности раздела фаз. Сначала молибденитовая руда предварительно измельчается в дробилках, затем в шаровых мельницах, а потом поступает на коллективную сульфидную флотацию. С помощью этого процесса удается получить концентрат, содержащий до 10% молибдена. Полученный молибденовый концентрат поступает далее на селективную флотацию с применением специальных реагентов, в процессе которой (при заданном значении рН) происходит селективное отделение MoS₂ от других сульфидов (халькопирита и пр.). Повторяя этот процесс 5–6 раз (с промежуточным измельчением), получают, в зависимости от технологии и первоначального минералогического состава, качественный молибденовый концентрат с содержанием Mo 48-58,6%, Сu 0,01–2,2%. Следует отметить высокую степень извлечения молибденита в процессе флотации, составляющую 90–95% и выше.

Первой и важнейшей стадией в процессе химической переработки молибденитового концентрата является обжиг, который позволяет избавиться от нежелательных примесей: серы, воды и остатков флотореагентов. В результате обжига происходит целевая реакция окисления дисульфида молибдена до триоксида 2MoS₂ + 7O₂ = 2MoO₃ + 4SO₂ и множество других побочных процесов, заметно влияющих на последующее извлечение молибдена:

6CuFeS₂ + 19O₂ = 2Fe₃O₄ + 6CuO + 12SO₂

MoO₃ + CaCO₃ = CaMoO₄ + CO₂

MoO₃ + CuO = CuMoO₄

MoO₃ + PbO = PbMoO₄.

Температурный режим и эффективность обжига зависят от многих факторов, прежде всего от степени измельчения концентрата.

Огарок, содержащий молибденовый ангидрид, переводят либо в парамолибдат аммония или чистый MoO₃, либо в молибдат кальция. Из двух первых можно в дальнейшем получить любые соединения молибдена, в том числе высокочистые. Наибольшее распространение при извлечении молибдена из огарков высококачественных концентратов получил аммиачный метод, так как в 8–10% водном аммиаке растворяется молибденовый ангидрид, и не растворяется большинство примесей, сопутствующих ему в огарке. В зависимости от состава концентрата и условий обжига удается извлечь 80–95% молибдена. Не извлеченный MoO₃ перерабатывается по дополнительной схеме. Из аммиачного раствора молибдата аммония молибден можно извлекать в виде парамолибдата аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O, молибденовой кислоты H₂MoO₄ или молибдата кальция CaMoO₄.

Помимо аммиачного извлечения молибденового ангидрида иногда практикуется его возгонка из огарков (если в них мало содержание нелетучих молибдатов) в интервале температур 900–1000° С, которая позволяет получать MoO₃ чистотой 99,95%.

Свойства простого вещества.

Внешний вид металлического молибдена зависит от способа его получения. Компактный (в виде слитков, проволоки, листов, пластин) молибден – довольно светлый, но блеклый металл, а молибден, полученный в виде зеркала разложением, например, кабонила – блестящий, но серый. Молибденовый порошок имеет темно-серый цвет. Плотность молибдена 10280 кг/м³. Температура плавления 2623° С, кипения 4639° С. Известна только одна (при обычном давлении) кристаллическая модификация металла с кубической объемноцентрированной решеткой. В совершенно чистом состоянии компактный молибден пластичен, ковок, тягуч, довольно легко подвергается штамповке и прокатке. При высоких температурах (но не в окислительной атмосфере) прочность молибдена превосходит прочность большинства остальных металлов. При загрязнении углеродом, азотом или серой молибден, подобно хрому, становится хрупким, твердым, ломким, что существенно затрудняет его обработку. Водород очень мало растворим в молибдене, поэтому не может заметно влиять на его свойства. Молибден – хороший проводник электричества, он в этом отношении уступает серебру всего в 3 раза. Электропроводность молибдена больше, чем у платины, никеля, ртути, железа и многих других металлов.

В обычных условиях молибден устойчив даже во влажном воздухе. Его реакционная способность зависит от степени измельченности, и мелкий порошок все же медленно окисляется во влажном воздухе, давая так называемую молибденовую синь. Энергичное взаимодействие молибдена с водяным паром начинается при 700° С, а с кислородом – при 500° С:

Mo + 2H₂O = MoO₂ + 2H₂

2Mo + 3O₂ = 2MoO₃.

Молибден сгорает в атмосфере фтора уже при 50–60° С, реакции с другими галогенами протекают при более высоких температурах:

Mo + 3F₂ = MoF₆

2Mo + 5Cl₂ = 2MoCl₅.

Разбавленные и концентрированные минеральные кислоты при нагревании растворяют молибден, но концентрированная HNO₃ пассивирует его. При повышенных температурах с молибденом взаимодействуют сера, селен, мышьяк, азот, углерод и многие другие неметаллы.

Основным промышленным способом получения металлического молибдена является реакция MoO₃ с водородом:

MoO₃ + 3H₂ = Mo + 3H₂O.

Процесс проходит в две или три стадии. Сначала молибденовый ангидрид восстанавливается до MoO₂, а затем до свободного металла. Первая стадия восстановления проводится при 550° С. Если вторая стадия протекает ниже 900° С, то получающийся металл содержит значительное количество кислорода и поэтому необходима третья стадия восстановления, при 1000–1100° С и выше. Получающийся таким способом металл вполне пригоден для обработки методами порошковой металлургии.

Долгое время не удавалось получить молибден в компактном состоянии, и только в 1907 была предложена методика получения молибденовой проволоки. Порошок металла смешивался с органическим клеящим веществом (сахарным сиропом) и продавливался через отверстия матрицы для получения сформованных нитей. Через эти нити в атмосфере водорода пропускался постоянный электрический ток с маленькой разностью потенциалов, при этом происходил сильный разогрев, органическое вещество выгорало, а частицы металла спекались – получалась проволока.

Для получения компактного металла сейчас используются приемы порошковой металлургии, позволяющие получать слитки при температурах значительно более низких, чем температура плавления металла. Порошкообразный молибден прессуется на гидравлических прессах в стальных матрицах, нагревается в атмосфере водорода при 1100–1300° С и спекается при 2200° С в атмосфере водорода в толстостенных молибденовых лодочках. Кроме того распространен метод плавления молибдена в вакууме, в электрической дуге, возникающей между стержнем из спрессованного порошка молибдена и охлаждаемым медным электродом при силе тока 7000А и небольшой разности потенциалов. Иногда применяется плавление в сфокусированном пучке электронов или аргоновой плазме.

Важнейшие соединения молибдена.

В своих соединениях молибден проявляет степени окисления от +2 до +6, среди них наиболее устойчивы вещества, в которых молибден шестивалентен. Однако в природе наиболее распространен четырехвалентный молибден – в виде дисульфида. Помимо простых соединений этого элемента известно множество его гетерополисоединений. Подобно хрому, соединения молибдена бывают окрашены в различные цвета: белый, желтый, оранжевый, черный, коричневый, красный, синий, фиолетовый и другие цвета и оттенки.

Оксид молибдена(IV) MoO₂, серый аморфный порошок или фиолетово-коричневые кристаллы, устойчивые на воздухе. Получается при восстановлении молибденового ангидрида водородом при 550° С:

MoO₃ + H₂ = MoO₂ + H₂O.

Диоксид молибдена восстанавливается водородом до металла при

1000° С, а при сильном нагревании диспропорционирует:

3MoO₂ = 2MoO₃ + Mo.

Сульфид молибдена(IV) MoS₂, черные очень мягкие (твердость всего 1–1,5 по шкале Мооса) и жирные на ощупь кристаллы с металлическим блеском, похожие на графит. Кристаллы имеют форму пластинок и при небольшом трении (например, о бумагу) расслаиваются на тончайшие лепестки, оставляя серо-зеленый след. Может быть получен при нагревании стехиометрических количеств простых веществ, разложением тиомолибдата аммония в инертной атмосфере или нагреванием MoO₃ в атмосфере сероводорода:

Mo + 2S = MoS₂

MoO₃ + 3H₂S = MoS₂ + S + 3H₂O

(NH₄)₂MoS₄ = MoS₂ + H₂S + S + 2NH₃.

MoS₂ не растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах даже при нагревании, но окисляется концентрированной азотной кислотой до молибденового ангидрида. Дисульфид молибдена(IV) – полупроводник, поэтому может применяться в изготовлении высокочастотных детекторов, выпрямителей или транзисторов. Благодаря удивительной мягкости кристаллов MoS₂ и их способности легко расслаиваться на тончайшие лепесточки чистое вещество применяется как компонент твердых и жидких смазочных материалов, в том числе предназначенных для эксплуатации при высоких температурах (до 400° С). Молибденит применяется в производстве изделий из керамики, так как при добавлении к глине способен окрашивать ее в синий или красный цвет (в зависимости от добавленного количества) при обжиге.

Молибдена(V) хлорид MoCl₅, сильно гигроскопичные черные или темно-бурые игольчатые кристаллы c температурой плавления 194,4° С. Его получают действием хлора на порошок молибдена 2Mo + 5Cl₂ = 2MoCl₅ при нагревании или реакцией газообразного тетрахлорметана с молибденовым ангидридом при 250° С:

Растворение MoCl₅ в воде протекает бурно и сопровождается вскипанием, а во влажном воздухе он тоже довольно быстро гидролизуется:

MoCl₅ + H₂O = MoOCl₃ + 2HCl.

Молибдена(VI) оксид MoO₃, белое с зеленоватым оттенком мягкое кристаллическое вещество со слоистой структурой. При температурах выше 800° С заметно возгоняется. Может быть получен при нагревании молибдена или его сульфида на воздухе при 600° С, прокаливанием парамолибдата аммония или молибденовой кислоты на воздухе:

2Mo + 3O₂ = 2MoO₃

H₂MoO₄ = MoO₃ + H₂O

2MoS₂ + 7O₂ = 2MoO₃ + 4SO₂

(NH₄)₆[Mo₇O₂₄] = 7MoO₃ + 6NH₃ + 3H₂O.

При нагревании с различными восстановителями (С, Ca, Al, H₂, Mg и др.) восстанавливается до металла. Молибденовый ангидрид заметно растворим в воде (1,5 г/л при 100° С). При растворении в водных щелочах, подобно хрому, в зависимости от стехиометрии образует молибдаты или изополимолибдаты, например:

MoO₃ + 2NaOH = Na₂MoO₄ + H₂O

2MoO₃ + 2NaOH = Na₂[Mo₂O₇] + H₂O

3MoO₃ + 2NaOH = Na₂[Mo₃O₁₀] + H₂O

6MoO₃ + 6NaOH = Na₆[Mo₆O₂₁] + 3H₂O.

Триоксид молибдена используется для получения свободного металла и его сплавов, многих других соединений молибдена, в производстве глазурей и эмалей и как катализатор промышленного получения петролейного эфира.

Молибденовые кислоты. Известно несколько молибденовых кислот, например: молибденовая кислота H₂MoO₄ – бесцветный мелкокристаллический порошок, молибденовая кислота H₂Mo₂O₇ – белое кристаллическое вещество, изополикислота Н₂[Мо₄О₁₃] – сильная кислота, существующая в водных растворах.

Парамолибдат аммония (NH₄)₆[Mo₇O₂₄]·4H₂O – бесцветные призматические кристаллы, растворимые в воде. Выпадают при упаривании раствора (NH₄)₂MoO₄, образующегося при растворении молибденового ангидрида в избытке водного аммиака. В аналитической химии азотнокислый раствор парамолибдата аммония используется для качественного и количественного определения фосфорной кислоты и фосфатов. Наиболее широкое применение получил как компонент микроудобрений: молибдата аммония (около 50% Mo), простого молибденового суперфосфата (0,1% Мо и 19,5% Р₂О₅) и двойного молибденового суперфосфата (0,2% Мо и 43% Р₂О₅). Парамолибдат аммония является также полупродуктом при получении свободного металла.

Применение молибдена и его соединений. Несколько столетий ученым в Европе не удавалось разгадать тайну остроты и прочности древних самурайских мечей и изготовить холодное оружие с подобными свойствами и только в 19в. в мечах 14 в. была обнаружена примесь молибдена, обусловливающая их высокую прочность.

Долгое время с момента открытия молибдена К.Шееле этот металл оставался лабораторной редкостью до того, как в конце 19 в. был предложен промышленный способ извлечения молибденита. В 1891 французская фирма Schneider & Co впервые начала использовать молибден в качестве легирующей добавки, придающей стали одновременно высокую твердость и вязкость. Это редкое сочетание ценных свойств в одном металле было сразу оценено по достоинству, так как, обладая плотностью в два раза меньшей, чем плотность вольфрама, молибден являлся почти равноценной его заменой. Резкий скачок в объеме потребления молибдена произошел во время Первой мировой войны, так как темпы производства металлического вольфрама, использовавшегося в качестве легирующей добавки в производстве броневой стали, явно отставали от темпов его увеличивающегося потребления. К этому времени уже были известны замечательные свойства молибдена как легирующей добавки, но основные проблемы были связаны с нехваткой разведанных месторождений молибденита. Интенсивные поиски увенчались успехом лишь в 1918, когда в «долине облаков», в Колорадо было открыто крупнейшее в мире месторождение Клаймакс. Интересно, что 75-миллиметровая броня (сталь, легированная марганцем) появившихся на полях сражений в 1914–1918 танков англо-французских войск легко пробивалась 75-миллиметровыми снарядами немецкой артиллерии. Стоило только добавить молибден (в количестве всего 1,5–2%) к стали, как эти снаряды становились бессильны даже против 25-миллиметровых броневых листов.

Хром-молибденовые и никель-молибденовые стали использовались (используются и сейчас) при выплавке металла для стволов артиллерийских орудий, винтовок, ствольных коробок и бронебойных снарядов благодаря своей высокой упругости и способности к точной токарной обработке. Конец войны и последующее снижение спроса дали толчок новым исследованиям применения молибдена. В 1925 немецкая фирма BASF (Баденская анилиново-содовая фабрика) запатентовала молибденсодержащий катализатор, устойчивый к действию серы в процессах гидрогенизации угля и повышающий их эффективность. Появилось большое число низколегированных молибденсодержащих автомобильных сталей, а в 1926 с конвейера сошел Wills Saint Claire – первая в мире марка автомобиля, сконструированного из стали с добавкой молибдена. В начале 1930-х началось активное использование молибдена в конструкционных материалах, в производстве быстрорежущих сталей, большинство которых всегда содержит добавку этого элемента.

Сейчас 80% получаемого в мире молибдена используется в черной металлургии: в производстве низколегированных нержавеющих сталей, содержащих менее 4% Mo, быстрорежущих и других инструментальных сталей, доля молибдена в которых достигает 9,5%. Молибден улучшает легирующие свойства хрома в нержавеющих сталях, что особенно важно при их использовании в коррозионных средах, например, морской воде или в качестве конструкционных материалов в процессах нефтехимии. Металлорежущие молибденосодержащие инструменты могут закаливаться в процессе работы. В расплавы сталей элемент добавляется в виде молибдата кальция, молибденового ангидрида или ферромолибдена. Ферромолибден обычно получают при восстановлении огарков от обжига MoS₂ в присутствии железа.

Большая часть остального потребления элемента № 42 приходится на молибденсодержащие катализаторы, которые широко примененяются в процессах переработки нефти (крекинга, гидроочистки, риформинга), превращения метанола в формальдегид, парофазного окисления пропилена в акролеин, аммонолиза толуола, эпоксидирования различных алкенов и других.

Чистый молибден находит ограниченное применение при изготовлении нагревательных элементов, а также в электровакуумной технике и электроламповом производстве.

Первое место в мире по потреблению молибденовой продукции занимает Западная Европа (35%), за ней следуют США (25%) и Япония (17%). На долю этих регионов приходится более 90% мирового использования молибдена.

Биологическая роль молибдена.

Молибден – один из основных микроэлементов в питании человека и животных. Он содержится во многих живых тканях и необходим для поддержания активности некоторых ферментов, участвующих в катаболизме пуринов и серосодержащих аминокислот. Активной биологической формой элемента является молибденовый кофермент (molybdenum cofactor, Moco) – низкомолекулярный комплекс небелковой природы, действующий в составе ферментов и необходимый для осуществления специфических каталитических превращений. Moco является коферментом четырех важных ферментов: ксантиндегидрогеназы, ксантиноксидазы, сульфитоксидазы и альдегидоксидазы. Ксантиндегидрогеназа катализирует превращение гипоксантина в ксантин, а затем в мочевую кислоту. Этот фермент, наряду с ксантиноксидазой, участвует в метаболизме пурина (образование NADH из NAD⁺). Сульфитоксидаза, находясь в митохондриях, участвует в метаболизме серосодержащих аминокислот – цистеина и метионина – и катализирует окисление сульфита в сульфат. Альдегидоксидаза принимает участие в реакциях катаболизма пиримидинов и биотрансформации ксенобиотиков – чужеродных для организма человека и животных веществ, порожденных в той или иной степени хозяйственной деятельностью человека и не входящих естественным образом в биотический круговорот. Именно со способностью альдегидоксидазы катализировать окисление в организме канцерогенных ксенобиотиков связывают предполагаемую антираковую активность молибдена.

Лин Ксиан (Lin Xian) – местечко в провинции Хонан (Honan) на севере Китая было известно как область с наиболее высоким процентом заболеваемости раком пищевода среди местного населения. Проведенные исследования почвы показали низкое содержание в ней молибдена, наличие которого необходимо для нормального функционирования азотфиксирующих бактерий. Дело в том, что восстановление вносимых в почву нитратов осуществляется ими с помощью молибден-зависимого фермента нитратредуктазы. Недостаток молибдена уменьшает активность фермента, которой хватает лишь на то, чтобы восстановить нитрат не до аммиака, а до нитрозаминов, которые обладают, как известно, высокой канцерогенной активностью. Внесение в почву молибденовых удобрений значительно уменьшило процент заболеваемости населения.

Несмотря на то, что молибден является малораспространенным элементом, случаи его дефицита в организме человека редки. Недостаток молибдена вызывает тяжелые заболевания. Наиболее богатые элементом № 42 пищевые продукты: бобовые и злаковые растения, листовые овощи, молоко, фасоль, печень и почки. Рекомендованные Национальной академией наук США дневные нормы потребления молибдена (estimated safe and adequate daily dietary intake, ESSADI) для различных категорий населения приведены ниже.

Таблица 3. Дневные нормы потребления молибдена

Таблица 3. ДНЕВНЫЕ НОРМЫ ПОТРЕБЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
Возраст, лет	(мкг/день)
Младенцы 0–0,5	15–30
0,5–1	20–40
Дети 1–3	25–50
4–6	30–75
7–10	50–150
11–18	75–250
Взрослые от 19 и старше	75–250

Юрий Крутяков

Энергия ионизации

Чем ближе электрон к центру атома — тем больше энергии необходимо, что бы его оторвать.
Энергия, затрачиваемая на отрыв электрона от атома называется энергией ионизации и обозначается E_o.
Если не указано иное, то энергия ионизации — это энергия отрыва первого электрона, также существуют энергии
ионизации для каждого последующего электрона.

Энергия ионизации Mo:
E_o = 684 кДж/моль

— Что такое ион читайте в статье.

---

Перейти к другим элементам таблицы менделеева

Где Mo в таблице менделеева?

Скачать таблицу менделеева в хорошем качестве

МОЛИБДЕН — универсальный металл

Молибденит люди узнали давно. Только его сходство с галенитом и графитом сыграло плохую шутку. Все три минерала называли одинаково — Molybdaena.

Содержание

• 1 Родом из Швеции
• 2 Свойства металла
• 3 Добыча, месторождения
• 4 Как получить Molybdaenum
• 5 Плюсы и минусы металла
• 6 Применение: от лампочки до ракеты
• 7 Цена на LME

Родом из Швеции

История открытия металла родилась в Швеции. В середине XVIII века шведский химик А.Ф. Кронштедт предположил, что под именем Molybdaena скрываются разные вещества. После серии экспериментов К.В. Шееле (тоже швед) получил «Wasserbleyerde», особую белую землю, и дал ей название молибденовая кислота.

А в 1782 году П.Я. Гьельм (конечно, тоже швед) получил королек из молибденовой кислоты.

Гьельм был счастлив:

«Радуюсь, что мы теперь обладаем металлом – молибденом!».

Свойства металла

Молибден, Molybdaenum (Mo) — элемент № 42, расположенный в шестой группе 5-го периода таблицы Менделеева. Его относят к переходным металлам.

Некоторые характеристики элемента:

• плотность 10,2 г/см³;
• кристаллическая решетка объемноцентрированная, кубическая;
• температура плавления 2623°C;
• парамагнитен;
• твердость по шкале Мооса 4,5.

Химические свойства во многом обусловлены степенями окисления: +2, +3, +4, +5, +6 (последняя самая устойчивая).

С водородом и азотом металл практически не реагирует.

При нормальных условиях молибден не вступает в реакции с газами воздуха. Начинает окисляться при нагреве выше 400°С.

При воздействии восстановителей в слабокислой среде образует молибденовые сини. Эти вещества используют как красители (например, в окраске шелка).

Свойства атома
Название, символ, номер	Молибде́н / Molybdaenum (Mo), 42
Атомная масса (молярная масса)	95,96(2)[1] а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация	[Kr] 4d5 5s1
Радиус атома	139 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус	130 пм
Радиус иона	(+6e) 62 (+4e) 70 пм
Электроотрицательность	2,16 (шкала Полинга)
Электродный потенциал	−0,2
Степени окисления	6, 5, 4, 3, 2
Энергия ионизации (первый электрон)	684,8 (7,10) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.)	10,22 г/см³
Температура плавления	2623 °C
Температура кипения	4885 K
Уд. теплота плавления	28 кДж/моль
Уд. теплота испарения	~590 кДж/моль
Молярная теплоёмкость	23,93[2] Дж/(K·моль)
Молярный объём	9,4 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки	кубическая объёмноцентрированая
Параметры решётки	3,147 Å
Температура Дебая	450 K
Прочие характеристики
Теплопроводность	(300 K) 138 Вт/(м·К)
Номер CAS	7439-98-7

Добыча, месторождения

Молибден — металл редкий. В природе его нахождение в чистом виде исключено.

Известно почти два десятка молибденсодержащих минералов:

Минерал	Содержание рудообразующего металла
Молибденит	57-60%
Ферримолибдит	40-60%
Повелит	48%
Вульфенит	27–46%
Зейригит	До 24%

Другие содержащие молибден руды (чиллагит, комозит, кехлинит, иордизит и другие) не представляют интереса для промышленного использования.

Значимые месторождения металла принадлежат:

• США;
• Чили;
• Канаде;
• Казахстану;
• Перу;
• Китаю.

Рейтинг добычи молибденовых руд возглавляет Китай, на втором месте с большим отрывом США, на третьем месте Чили.

В Госбалансе запасов полезных ископаемых РФ числятся 34 месторождения молибдена.

Происхождением молибденовые руды из скарновых, грейзеновых, гидротермальных месторождений.

Содержание редкого металла в земной коре всего 0,02%. А ведь он необходим для существования человека, как биологического вида. Зато в космосе молибдена подозрительно много. Особенно им богаты красные гиганты — звезды-старики, у которых «все в прошлом».

Как получить Molybdaenum

Получение молибдена можно разделить на несколько стадий:

1. Методом флотации обогащают руду. В результате получают молибденовые концентраты, их три марки.
2. Производство из концентратов MoO3, т.н. «огарка», из огарка путем возгонки или химической переработки выделяют чистый молибденовый ангидрид. Чистота продукта не менее 99,975%.
3. Молибденовый порошок с размером зерен 0,5-2 мкм получают восстановлением ангидрида водородом.

Марки молибдена	Особенности
МЧ, МЧВП	Металл без присадок
МРН	Присадок нет, но есть примеси
МК	Содержит кремнещелочную присадку
ЦМ	Присадка — цирконий и/или титан
МР	Сплав с рением
МВ	Сплав с вольфрамом

Плюсы и минусы металла

Свойства молибдена диктуют его хорошие и плохие стороны.

Достоинства	Недостатки
Высокая удельная прочность	Сварные швы очень хрупкие
Высокий модуль упругости	Маленькая пластичность при низких температурах
Прекрасная термостойкость	Невысокая окалийность
Большая коррозионная устойчивость	Упрочнение наклепкой возможно при температуре до 800°С
Низкий коэффициент расширения при нагреве

Молибденовая трубка

Применение: от лампочки до ракеты

• Большую часть продукции из молибдена потребляет радиоэлектроника.
• Увеличивается использование металла в ракетной технике: для обшивки спускаемых ракет и капсул, в соплах ракетных двигателей, в ракетах на твердом топливе.
• Молибденовую проволоку используют для производства термопар, ламп накаливания, нагревателей высокотемпературных электропечей.
• Молибденовые ленты и проволока востребованы в светотехнической промышленности, из них делают электроды для плавки стекла.
• Распространено применение молибдена и его сплавов в атомной энергетике, в производстве трубопроводов охлаждения, оболочек тепловыделяющих сборок.
• Больше 2/3 произведенного металла используют в металлургии, как легирующую добавку к стали.
• Сульфид молибдена — отличная высокотемпературная смазка для деталей, им покрывают пули, его используют при производстве керамических изделий как добавку в глину (для получения синего или красного цветов).

Обработка металла давлением проще, чем аналогичная обработка вольфрама.

Цена на LME

Стоимость тонны молибдена на Лондонской бирже металлов 24000 долларов США.

Молибден,₄₂Пн

Молибден
Произношение	​(mə-LIB-dən-əm )
Внешность	серый металлик
Стандартный атомный вес Аr, std(Пн)	95.95(1)[1]
Молибден в периодическая таблица
Водород Гелий Литий Бериллий Бор Углерод Азот Кислород Фтор Неон Натрий Магний Алюминий Кремний Фосфор Сера Хлор Аргон Калий Кальций Скандий Титана Ванадий Хром Марганец Утюг Кобальт Никель Медь Цинк Галлий Германий Мышьяк Селен Бром Криптон Рубидий Стронций Иттрий Цирконий Ниобий Молибден Технеций Рутений Родий Палладий Серебро Кадмий Индий Банка Сурьма Теллур Йод Ксенон Цезий Барий Лантан Церий Празеодим Неодим Прометий Самарий Европий Гадолиний Тербий Диспрозий Гольмий Эрбий Тулий Иттербий Лютеций Гафний Тантал Вольфрам Рений Осмий Иридий Платина Золото Меркурий (элемент) Таллий Свинец Висмут Полоний Астатин Радон Франций Радий Актиний Торий Протактиний Уран Нептуний Плутоний Америций Кюрий Берклиум Калифорний Эйнштейний Фермий Менделевий Нобелий Лоуренсий Резерфордий Дубний Сиборгий Бориум Калий Мейтнерий Дармштадтиум Рентгений Копернициум Nihonium Флеровий Московиум Ливерморий Tennessine Оганессон Cr ↑ Пн ↓ W ниобий ← молибден → технеций
Атомный номер (Z)	42
Группа	группа 6
Период	период 5
Блокировать	d-блок
Категория элемента	Переходный металл
Электронная конфигурация	[Kr ] 4d5 5 с1
Электронов на оболочку	2, 8, 18, 13, 1
Физические свойства
Фаза вSTP	твердый
Температура плавления	2896 K (2623 ° С, 4753 ° F)
Точка кипения	4912 К (4639 ° С, 8382 ° F)
Плотность (возлеr.t.)	10,28 г / см3
в жидком состоянии (приm.p.)	9,33 г / см3
Теплота плавления	37.48 кДж / моль
Теплота испарения	598 кДж / моль
Молярная теплоемкость	24,06 Дж / (моль · К)
Давление газа п (Па) 1 10 100 1 к 10 тыс. 100 тыс. вТ (K) 2742 2994 3312 3707 4212 4879
Атомные свойства
Состояния окисления	−4, −2, −1, 0, +1,[2] +2, +3, +4, +5, +6 (сильно кислый окись)
Электроотрицательность	Шкала Полинга: 2,16
Энергии ионизации	1-я: 684,3 кДж / моль 2-я: 1560 кДж / моль 3-я: 2618 кДж / моль
Радиус атома	эмпирические: 139вечера
Ковалентный радиус	154 ± 5 ​​вечера
Спектральные линии молибдена
Другие свойства
Естественное явление	изначальный
Кристальная структура	​объемно-центрированный кубический (скрытая копия)
Скорость звука тонкий стержень	5400 м / с (приr.t.)
Тепловое расширение	4,8 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность	138 Вт / (м · К)
Температуропроводность	54,3 мм2/ с (при 300 К)[3]
Удельное электрическое сопротивление	53,4 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказ	парамагнитный[4]
Магнитная восприимчивость	+89.0·10−6 см3/ моль (298 К)[5]
Модуль для младших	329 ГПа
Модуль сдвига	126 ГПа
Объемный модуль	230 ГПа
коэффициент Пуассона	0.31
Твердость по Моосу	5.5
Твердость по Виккерсу	1400–2740 МПа
Твердость по Бринеллю	1370–2500 МПа
Количество CAS	7439-98-7
История
Открытие	Карл Вильгельм Шееле (1778)
Первая изоляция	Питер Якоб Хьельм (1781)
Главный изотопы молибдена
Изотоп Изобилие Период полураспада (т1/2) Режим распада Продукт 92Пн 14.65% стабильный 93Пн син 4×103 у ε 93Nb 94Пн 9.19% стабильный 95Пн 15.87% стабильный 96Пн 16.67% стабильный 97Пн 9.58% стабильный 98Пн 24.29% стабильный 99Пн син 65.94 ч β− 99 мTc γ – 100Пн 9.74% 7.8×1018 у β−β− 100RU
Категория: Молибден Посмотреть разговаривать редактировать | Рекомендации

Молибден это химический элемент с символ Пн и атомный номер 42. Имя из Неолатынь молибден, который основан на Древнегреческий Μόλυβδος молибдос, смысл вести, так как его руды были приняты за свинцовую.^[6] Минералы молибдена были известны на протяжении всей истории, но этот элемент был открыт (в смысле дифференциации его как нового объекта от минеральных солей других металлов) в 1778 г. Карл Вильгельм Шееле. Впервые металл был выделен в 1781 г. Питер Якоб Хьельм.^[7]

Молибден не встречается в природе как свободный металл на земле; встречается только в различных состояния окисления в минералах. Свободный элемент, серебристый металл с серым оттенком, имеет шестой по величине температура плавления любого элемента. Легко образует твердые, устойчивые карбиды в сплавы, и по этой причине большая часть мирового производства элемента (около 80%) используется в стали сплавы, в том числе высокопрочные сплавы и суперсплавы.

Большинство соединений молибдена имеют низкую растворимость в воде, но при контакте с молибденосодержащими минералами кислород и вода, в результате молибдат ион МоО²⁻
₄ вполне растворим. Промышленно молибден соединения (около 14% мирового производства элемента) используются в высокое давление и высокотемпературных приложений, как пигменты и катализаторы.

Ферменты, содержащие молибден на сегодняшний день являются наиболее распространенными бактериальными катализаторами нарушения химическая связь в атмосферном молекулярном азот в процессе биологического азотфиксация. В настоящее время известно не менее 50 молибденовых ферментов у бактерий, растений и животных, хотя в азотфиксации участвуют только бактериальные и цианобактериальные ферменты. Эти нитрогеназы содержат кофактор железо-молибден FeMoco, который, как полагают, содержит либо Мо (III), либо Мо (IV).^[8][9] Это отличается от полностью окисленного Mo (VI), обнаруженного в комплексе с молибдоптерин во всех других ферментах, содержащих молибден, которые выполняют множество важных функций.^[10] Разнообразие важнейших реакций, катализируемых этими последними ферментами, означает, что молибден — это существенный элемент для всех высших эукариот организмы, включая человека.

Характеристики

Физические свойства

В чистом виде молибден — серебристо-серый металл с Твердость по Моосу 5,5 и стандартной атомной массой 95,95 г / моль.^[11][12] Оно имеет температура плавления 2623 ° C (4753 ° F); из встречающихся в природе элементов, только тантал, осмий, рений, вольфрам, и углерод имеют более высокие температуры плавления.^[6] Имеет один из самых низких коэффициентов тепловое расширение среди коммерчески используемых металлов.^[13]

Химические свойства

Молибден — это переходный металл с электроотрицательность 2,16 по шкале Полинга. Он не вступает в видимую реакцию с кислородом или водой при комнатной температуре. Слабое окисление молибдена начинается при 300 ° C (572 ° F); массовое окисление происходит при температурах выше 600 ° C, что приводит к триоксид молибдена. Как и многие более тяжелые переходные металлы, молибден не склонен к образованию катионов в водном растворе, хотя Мо³⁺ катион известен в тщательно контролируемых условиях.^[14]

Изотопы

Известно 35 изотопы молибдена, в пределах атомная масса от 83 до 117, а также четыре метастабильных ядерные изомеры. Семь изотопов встречаются в природе с атомными массами 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100. Из этих природных изотопов только молибден-100 нестабилен.^[15]

Молибден-98 — самый обильный изотоп, составляющий 24,14% всего молибдена. Молибден-100 имеет период полураспада около 10¹⁹ у и проходит двойной бета-распад в рутений -100. Все нестабильные изотопы молибдена распадаются на изотопы ниобий, технеций, и рутений. Из синтетические радиоизотопы, наиболее стабильным является ⁹³Мо с периодом полураспада 4000 лет.^[16]

Наиболее распространенное применение изотопного молибдена включает: молибден-99, который является продукт деления. Это родительский радиоизотоп к короткоживущему дочернему радиоизотопу с гамма-излучением технеций-99m, а ядерный изомер используется в различных областях медицины.^[17]В 2008 г. Делфтский технологический университет подала заявку на патент на производство молибдена-99 на основе молибдена-98.^[18]

Соединения

Смотрите также: Категория: Соединения молибдена.

Молибден образует химические соединения в степенях окисления от -II до + VI. Более высокие состояния окисления более важны для его наземного происхождения и его биологической роли, состояния окисления среднего уровня часто связаны с металлические кластеры, и очень низкие степени окисления обычно связаны с молибденорганические соединения. Химия Mo и W показывает сильное сходство. Относительная редкость молибдена (III), например, контрастирует с распространенностью соединений хрома (III). Наивысшая степень окисления наблюдается в оксид молибдена (VI) (МоО₃), тогда как нормальное соединение серы дисульфид молибдена MoS₂.^[19]

Окисление государственный	Пример[20]
−1	Na 2[Пн 2(CO) 10]
0	Пн (CO) 6
+1	Na [C 6ЧАС 6Пн]
+2	MoCl 2
+3	Na 3[Пн (CN)] 6
+4	MoS 2
+5	MoCl 5
+6	Минфин 6

С точки зрения торговли наиболее важными соединениями являются дисульфид молибдена (MoS
₂) и триоксид молибдена (МоО
₃). Черный дисульфид — главный минерал. Его обжаривают на воздухе, чтобы получить триоксид:^[19]

2 MoS
₂ + 7 О
₂ → 2 МоО
₃ + 4 ТАК
₂

Триоксид, летучий при высоких температурах, является предшественником практически всех других соединений Мо, а также сплавов. Молибден имеет несколько состояния окисления, наиболее стабильными являются +4 и +6 (выделены жирным шрифтом в таблице слева).

Оксид молибдена (VI) растворим в сильных щелочной вода, образующая молибдаты (MoO₄²⁻). Молибдаты — более слабые окислители, чем хроматы. Они имеют тенденцию образовывать структурно сложные оксианионы конденсацией при более низких pH значения, такие как [Mo₇О₂₄]⁶⁻ и [Mo₈О₂₆]⁴⁻. Полимолибдаты могут включать другие ионы, образуя полиоксометаллаты.^[21] Темно-синий фосфор -содержащий гетерополимолибдат P [Mo₁₂О₄₀]³⁻ используется для спектроскопический обнаружение фосфора.^[22] Широкий спектр состояния окисления молибдена отражается в различных хлоридах молибдена:^[19]

• Хлорид молибдена (II) MoCl₂, который существует как гексамер Mo₆Cl₁₂ и связанный с ним дианион [Мо₆Cl₁₄]^2-.
• Хлорид молибдена (III) MoCl₃, темно-красное твердое вещество, которое превращается в анионный трианионный комплекс [MoCl₆]^3-.
• Хлорид молибдена (IV) MoCl₄, черное твердое вещество, имеющее полимерную структуру.
• Хлорид молибдена (V) MoCl₅ темно-зеленое твердое вещество, имеющее димерную структуру.
• Хлорид молибдена (VI) MoCl₆ представляет собой черное твердое вещество, которое является мономером и медленно разлагается до MoCl₅ и Cl₂ при комнатной температуре.^[23]

Нравиться хром и некоторые другие переходные металлы, формы молибдена четверные облигации, например, в Мо₂(CH₃COO)₄ и [Mo₂Cl₈]⁴⁻, который также имеет четырехкратную связь.^[19][24] В Кислота Льюиса свойства димеров бутирата и перфторбутирата, Пн₂(O₂CR)₄ и Rh₂(O₂CR) ₄, были зарегистрированы.^[25]

Степень окисления 0 возможна с монооксидом углерода в качестве лиганда, например, в гексакарбонил молибдена, Мо (CO)₆.^[19]

История

Молибденит — основная руда, из которой в настоящее время добывается молибден, — ранее называлась молибденом. Молибдену путали с молибденом и часто использовали, как если бы он был графит. Как и графит, молибденит можно использовать для чернения поверхности или в качестве твердой смазки.^[26] Даже когда молибден был отличен от графита, его все еще путали с обычным вести руда PbS (теперь называется галенит ); название происходит от Древнегреческий Μόλυβδος молибдос, смысл вести.^[13] (Само греческое слово было предложено как заимствованное слово из Анатолийский Luvian и Лидийский языков).^[27]

Хотя (как сообщается) молибден был намеренно легирован сталью в одном японском мече 14-го века (около 1330 г.), это искусство никогда не использовалось широко и позже было утрачено.^[28][29] На Западе в 1754 г. Бенгт Андерссон Квист исследовали образец молибденита и определили, что он не содержит свинца и, следовательно, не является галенитом.^[30]

К 1778 г. Шведский химик Карл Вильгельм Шееле твердо заявил, что молибдена (действительно) не является ни галенитом, ни графитом.^[31][32] Вместо этого Шееле правильно предположил, что молибдена была рудой отдельного нового элемента, названного молибден для минерала, в котором он находился и от которого он мог быть изолирован. Питер Якоб Хьельм успешно изолировал молибден с помощью углерод и льняное масло в 1781 г.^[13][33]

В следующем столетии молибден не использовался в промышленности. Его было относительно мало, чистый металл было трудно добыть, а необходимые методы металлургии были незрелыми.^[34][35][36] Первые молибденовые стальные сплавы показали большие перспективы повышения твердости, но усилия по производству сплавов в больших масштабах были затруднены из-за несовместимых результатов, тенденции к хрупкости и рекристаллизации. В 1906 г. Уильям Д. Кулидж подала патент на обработку молибдена пластичный, что приводит к применению в качестве нагревательного элемента для высокотемпературных печей и в качестве опоры для ламп накаливания с вольфрамовой нитью; образование и разложение оксидов требует, чтобы молибден был физически изолирован или содержался в инертном газе.^[37] В 1913 г. Фрэнк Э. Элмор разработал процесс пенной флотации восстановить молибденит из руд; флотация остается основным процессом изоляции.^[38]

В течение Первая Мировая Война резко вырос спрос на молибден; он использовался как в броня и как заменитель вольфрама в быстрорежущие стали. Некоторые британские танки были защищены 75-мм (3 дюйма) марганцовистая сталь обшивки, но это оказалось неэффективным. Пластины из марганцевой стали были заменены на более легкие пластины из молибденовой стали толщиной 25 мм (1,0 дюйма), обеспечивающие более высокую скорость, большую маневренность и лучшую защиту.^[13] Немцы также использовали легированный молибденом стали для тяжелой артиллерии, как в сверхтяжелой гаубице Большая Берта,^[39] потому что традиционная сталь плавится при температурах, создаваемых пропеллентом одна тонна ракушка.^[40] После войны спрос резко упал до тех пор, пока достижения в области металлургии не позволили широко развить приложения мирного времени. В Вторая Мировая Война молибден снова увидел стратегическое значение как заменитель вольфрама в стальных сплавах.^[41]

Возникновение и производство

Молибден — это 54-й по содержанию элемент в земной коре со средним значением 1,5 частей на миллион и 25-м наиболее распространенным элементом в его океанах, в среднем 10 частей на миллиард; это 42-й по численности элемент во Вселенной.^[13][42] Русский Луна 24 миссия обнаружила молибден-содержащее зерно (1 × 0,6 мкм) в пироксен фрагмент взят из Mare Crisium на Луна.^[43] Сравнительная редкость молибдена в земной коре компенсируется его концентрацией в ряде нерастворимых в воде руд, часто соединенных с серой так же, как и медь, с которой он часто встречается. Хотя молибден содержится в таких минералы в качестве вульфенит (PbMoO₄) и повеллит (CaMoO₄) основным коммерческим источником является молибденит (ПнS₂). Молибден добывается как основная руда, а также извлекается как побочный продукт при добыче меди и вольфрама.^[6]

В 2011 году мировое производство молибдена составило 250 000 тонн, крупнейшими производителями были Китай (94 000 т), США (64 000 т), Чили (38 000 т), Перу (18 000 т) и Мексика (12 000 т). Общие запасы оцениваются в 10 миллионов тонн и в основном сосредоточены в Китае (4,3 миллиона тонн), США (2,7 миллиона тонн) и Чили (1,2 миллиона тонн). По континентам 93% мирового производства молибдена примерно равномерно распределяется между Северной Америкой, Южной Америкой (главным образом в Чили) и Китаем. Остальную часть производят Европа и остальная часть Азии (в основном Армения, Россия, Иран и Монголия).^[44]

При переработке молибденита руда сначала обжигается на воздухе при температуре 700 ° C (1292 ° F). Процесс дает газообразный диоксид серы и оксид молибдена (VI):^[19]

2 MoS₂ + 7 O₂ → 2 MoO₃ + 4 СО₂

Затем окисленную руду обычно экстрагируют водным раствором аммиака с получением молибдата аммония:

МоО₃ + 2 NH₃ + H₂O → (NH₄)₂(МоО₄)

Медь, примесь в молибдените, менее растворима в аммиаке. Чтобы полностью удалить его из раствора, его осаждают сероводород.^[19] Молибдат аммония превращается в димолибдат аммония, который изолирован как твердое тело. Нагревание этого твердого вещества дает триоксид молибдена:^[45]

(NH₄)₂Пн₂О₇ → 2 MoO₃ + 2 NH₃ + H₂О

Неочищенный триоксид может быть дополнительно очищен сублимацией при 1100 ° C (2010 ° F).

Металлический молибден получают восстановлением оксида водородом:

МоО₃ + 3 часа₂ → Пн + 3 Н₂О

Молибден для производства стали снижается на алюминотермическая реакция с добавлением железа для производства ферромолибден. Обычная форма ферромолибдена содержит 60% молибдена.^[19][46]

По состоянию на август 2009 года стоимость молибдена составляла приблизительно 30 000 долларов за тонну. С 1997 по 2003 год цена на него поддерживалась на уровне или около 10 000 долларов за тонну, и достигла пика в 103 000 долларов за тонну в июне 2005 года.^[47] В 2008 г. Лондонская биржа металлов объявили, что молибден будет продаваться как товар.^[48]

История добычи молибдена

Исторически сложилось так, что Knaben Шахта на юге Норвегии, открытая в 1885 году, была первой специализированной молибденовой шахтой. Он был закрыт в 1973 году, но вновь открыт в 2007 году.^[49] и теперь производит 100 000 килограммов (98 длинных тонн; 110 коротких тонн) дисульфида молибдена в год. Крупные шахты в Колорадо (например, Шахта Хендерсона и Кульминационная мина )^[50] а в Британской Колумбии в качестве основного продукта получают молибденит, в то время как многие медно-порфировый депозиты, такие как Рудник Бингем-Каньон в Юте и Чукикамата шахта на севере Чили производит молибден как побочный продукт добычи меди.

Приложения

Сплавы

Около 86% производимого молибдена используется в металлургия, а остальное используется в химической промышленности. Предполагаемое глобальное использование составляет 35% конструкционной стали, нержавеющая сталь 25%, химия 14%, инструментальная и быстрорежущая сталь 9%, чугун 6%, элементарного металла молибдена 6% и суперсплавы 5%.^[51]

Молибден может выдерживать экстремальные температуры без значительного расширения или размягчения, что делает его полезным в условиях сильной жары, включая военную броню, детали самолетов, электрические контакты, промышленные двигатели и опоры для нитей в лампочки.^[13][52]

Самая высокопрочная сталь сплавы (Например, 41xx стали ) содержат от 0,25% до 8% молибдена.^[6] Даже в этих небольших порциях более 43000 тонн молибдена используется каждый год в нержавеющая сталь, инструментальные стали, чугуны и жаропрочные суперсплавы.^[42]

Молибден также ценится в стальных сплавах за его высокую коррозия сопротивление и свариваемость.^[42][44] Молибден способствует коррозионной стойкости нержавеющих сталей типа 300 (в частности, типа 316) и особенно в так называемых суперстали.аустенитный нержавеющие стали (например, легированные AL-6XN, 254СМО и 1925хМо). Молибден увеличивает деформацию решетки, тем самым увеличивая энергию, необходимую для растворения атомов железа с поверхности.^{[противоречивый ]} Молибден также используется для повышения коррозионной стойкости ферритных (например, марки 444) и мартенситных (например, 1,4122 и 1,4418) нержавеющих сталей.^{[нужна цитата ]}

Из-за его более низкой плотности и более стабильной цены вместо вольфрама иногда используют молибден.^[42] Примером может служить серия быстрорежущих сталей M, таких как M2, M4 и M42, в качестве замены стали серии T, содержащей вольфрам. Молибден также можно использовать в качестве огнестойкого покрытия для других металлов. Хотя его температура плавления составляет 2623 ° C (4753 ° F), молибден быстро окисляется при температурах выше 760 ° C (1400 ° F), что делает его более подходящим для использования в условиях вакуума.^[52]

TZM (Mo (~ 99%), Ti (~ 0,5%), Zr (~ 0,08%) и некоторое количество C) представляет собой коррозионно-стойкий молибденовый суперсплав, который устойчив к расплавленным фторидным солям при температурах выше 1300 ° C (2370 ° F). Он примерно в два раза прочнее чистого Мо, более пластичен и лучше поддается сварке, однако в ходе испытаний он сопротивлялся коррозии, чем стандартная эвтектическая соль (FLiBe ) и солевые пары, используемые в реакторы на расплаве солей в течение 1100 часов с такой небольшой степенью коррозии, что ее было трудно измерить.^[53][54]

Другие сплавы на основе молибдена, не содержащие железа, имеют ограниченное применение. Например, из-за его устойчивости к расплавленному цинку как чистый молибден, так и молибден-вольфрам сплавы (70% / 30%) используются для трубопроводов, мешалок и рабочих колес насосов, контактирующих с расплавленным цинком.^[55]

Другие приложения как чистый элемент

• Молибденовый порошок используется в качестве удобрения для некоторых растений, таких как цветная капуста.^[42]
• Элементарный молибден используется в NO, NO₂, НЕТ_Икс анализаторы на электростанциях для контроля загрязнения. При температуре 350 ° C (662 ° F) элемент действует как катализатор NO.₂/НЕТ_Икс с образованием молекул NO для обнаружения инфракрасным светом.^[56]
• Молибденовые аноды заменяют вольфрам в некоторых источниках рентгеновского излучения низкого напряжения для специализированных применений, таких как маммография.^[57]
• Радиоактивный изотоп молибден-99 используется для создания технеций-99m, используется для медицинской визуализации^[58] С изотопом обращаются и хранят в виде молибдата.^[59]

Соединения (14% мирового использования)

• Дисульфид молибдена (MoS₂) используется как твердое тело смазка и противоизносное средство под высоким давлением и высокой температурой (HPHT). Он образует прочную пленку на металлических поверхностях и является обычной добавкой к консистентным смазкам HPHT — в случае катастрофического отказа смазки тонкий слой молибдена предотвращает контакт смазываемых деталей.^[60] Он также имеет полупроводниковые свойства с явными преимуществами перед традиционным кремнием или графен в приложениях электроники.^[61] MoS₂ также используется в качестве катализатора в гидрокрекинг нефтяных фракций, содержащих азот, серу и кислород.^[62]
• Дисилицид молибдена (MoSi₂) является электропроводящим керамика с основным использованием в нагревательные элементы работающие при температуре воздуха выше 1500 ° C.^[63]
• Триоксид молибдена (МоО₃) используется как клей между эмали и металлы.^[31]
• Свинец молибдат (вульфенит), совместно осажденный с хроматом свинца и сульфатом свинца, представляет собой ярко-оранжевый пигмент, используемый с керамикой и пластмассами.^[64]
• Смешанные оксиды на основе молибдена являются универсальными катализаторами в химической промышленности. Некоторыми примерами являются катализаторы селективного окисления пропилена до акролеина и акриловой кислоты, аммоксидирование пропилена до акрилонитрила.^[65][66] Подходящие катализаторы и процесс прямого селективного окисления пропана до акриловой кислоты находятся в стадии исследования.^{[67][68][69][70]}
• Гептамолибдат аммония используется при биологическом окрашивании.
• Натриево-известковое стекло с молибденовым покрытием используется в CIGS (селенид галлия индия меди ) солнечные батареи, называется Солнечные элементы CIGS.
• Фосфомолибденовая кислота это пятно, используемое в тонкослойная хроматография.

Биологическая роль

Мо-содержащие ферменты

Молибден является важным элементом большинства организмов; в исследовательской работе 2008 г. предполагалось, что нехватка молибдена в ранних океанах Земли могла сильно повлиять на эволюцию эукариотическая жизнь (включая все растения и животных).^[71]

Идентифицировано не менее 50 молибден-содержащих ферментов, в основном у бактерий.^[72][73] эти ферменты включают альдегидоксидаза, сульфитоксидаза и ксантиноксидаза.^[13] За одним исключением Мо в белках связывается молибдоптерин дать кофактор молибдена. Единственное известное исключение: нитрогеназа, который использует FeMoco кофактор, имеющий формулу Fe₇MoS₉С.^[74]

Что касается функции, молибдоэнзимы катализируют окисление, а иногда и восстановление некоторых небольших молекул в процессе регулирования. азот, сера, и углерод.^[75] У некоторых животных и человека окисление ксантин к мочевая кислота, процесс пурин катаболизм, катализируется ксантиноксидаза, молибден-содержащий фермент. Активность ксантиноксидазы прямо пропорциональна количеству молибдена в организме. Однако чрезвычайно высокая концентрация молибдена меняет тенденцию и может действовать как ингибитор как катаболизма пуринов, так и других процессов. Концентрация молибдена также влияет на синтез белка, метаболизм, и рост.^[76]

Мо является компонентом большинства нитрогеназы. Среди молибдоэнзимов нитрогеназы уникальны тем, что в них отсутствует молибдоптерин.^[77][78] Нитрогеназы катализируют производство аммиака из атмосферного азота:

В биосинтез из FeMoco активный сайт очень сложный.^[79]

Молибдат переносится в организме как МоО.₄²⁻.^[76]

Метаболизм человека и дефицит

Молибден — важный след диетический элемент.^[80] Известны четыре Mo-зависимых фермента млекопитающих, все они содержат птерин -основан кофактор молибдена (Moco) на их активном сайте: сульфитоксидаза, ксантин оксидоредуктаза, альдегидоксидаза и митохондриальная амидоксимредуктаза.^[81] Люди с острым дефицитом молибдена имеют плохо функционирующую сульфитоксидазу и склонны к токсическим реакциям на сульфиты в пищевых продуктах.^[82][83] В организме человека содержится около 0,07 мг молибдена на килограмм массы тела,^[84] с более высокими концентрациями в печени и почках и более низкими в позвонках.^[42] Молибден также присутствует в организме человека. эмаль зубов и может помочь предотвратить его распад.^[85]

Острая токсичность у людей не наблюдалась, и токсичность сильно зависит от химического состояния. Исследования на крысах показывают средняя летальная доза (LD₅₀) для некоторых соединений Mo всего 180 мг / кг.^[86] Хотя данные о токсичности для человека недоступны, исследования на животных показали, что хроническое употребление более 10 мг молибдена в день может вызвать диарею, задержку роста, бесплодие, низкая масса тела при рождении и подагра; он также может поражать легкие, почки и печень.^[87][88] Вольфрамат натрия это конкурентный ингибитор молибдена. Пищевой вольфрам снижает концентрацию молибдена в тканях.^[42]

Низкая концентрация молибдена в почве в географической полосе от северного Китая до Ирана приводит к тому, что питание становится обычным. дефицит молибдена, что связано с повышенными показателями рак пищевода.^[89][90][91] По сравнению с США, где в почве больше молибдена, люди, живущие в этих районах, имеют примерно в 16 раз больший риск пищеводный плоскоклеточная карцинома.^[92]

Сообщалось также о дефиците молибдена в результате приема немолибденовых добавок. полное парентеральное питание (полное внутривенное питание) в течение длительного времени. Это приводит к высокому уровню в крови сульфит и урат, примерно так же, как дефицит кофактора молибдена. Однако (предположительно, поскольку чистый дефицит молибдена по этой причине возникает в основном у взрослых), неврологические последствия не так заметны, как в случаях врожденного дефицита кофактора.^[93]

Врожденный дефицит кофактора молибдена болезнь, наблюдаемая у младенцев, — это неспособность синтезировать кофактор молибдена, описанная выше гетероциклическая молекула, которая связывает молибден в активном центре всех известных человеческих ферментов, которые используют молибден. В результате дефицит приводит к высокому уровню сульфит и урат, и неврологические повреждения.^[94][95]

Медно-молибденовый антагонизм

Высокий уровень молибдена может помешать усвоению организмом медь, производя дефицит меди. Молибден предотвращает связывание белков плазмы с медью, а также увеличивает количество меди, которая выводится из организма. моча. Жвачные животные которые потребляют большое количество молибдена, страдают от понос, Задержка роста, анемия, и ахромотрихия (потеря пигмента шерсти). Эти симптомы можно облегчить с помощью добавок меди, как диетических, так и инъекционных.^[96] Эффективный дефицит меди может усугубляться избытком сера.^[42][97]

Восстановление или дефицит меди также может быть намеренно индуцирован в терапевтических целях соединением тетратиомолибдат аммония, в котором ярко-красный анион тетратиомолибдат представляет собой хелатирующий медь агент. Тетратиомолибдат впервые был использован терапевтически для лечения токсикоз меди у животных. Затем он был введен как лечение в Болезнь Вильсона, наследственное нарушение обмена меди у человека; он действует, конкурируя с абсорбцией меди в кишечнике и увеличивая выведение. Также было обнаружено, что он оказывает ингибирующее действие на ангиогенез потенциально за счет ингибирования процесса транслокации мембраны, который зависит от ионов меди.^[98] Это многообещающее направление для изучения методов лечения рак, возрастная дегенерация желтого пятна и другие заболевания, связанные с патологическим разрастанием кровеносных сосудов.^[99][100]

Диетические рекомендации

В 2000 г. тогдашний Институт медицины США (ныне Национальная Медицинская Академия, NAM) обновили свои расчетные средние потребности (EAR) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) для молибдена. Если информации для установления EAR и RDA недостаточно, оценка назначена Адекватное потребление Вместо этого используется (AI).

AI из 2микрограммы (мкг) молибдена в день было установлено для младенцев в возрасте до 6 месяцев и 3 мкг в день в возрасте от 7 до 12 месяцев, как для мужчин, так и для женщин. Для детей старшего возраста и взрослых были установлены следующие суточные суточные нормы молибдена: 17 мкг от 1 до 3 лет, 22 мкг от 4 до 8 лет, 34 мкг от 9 до 13 лет, 43 мкг от 14 до 18 лет, и 45 мкг для лиц от 19 лет и старше. Все эти RDA действительны для обоих полов. Беременная или же кормящий женщины в возрасте от 14 до 50 лет имеют более высокую суточную суточную норму молибдена — 50 мкг.

Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда доказательств достаточно. В случае молибдена UL составляет 2000 мкг / день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются Рекомендуемая диета (DRI).^[101]

В Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) относится к совокупному набору информации как диетические контрольные значения, с контрольным потреблением населения (PRI) вместо RDA и средним потреблением вместо EAR. AI и UL определены так же, как в США. Для женщин и мужчин в возрасте 15 лет и старше AI установлен на уровне 65 мкг / день. У беременных и кормящих женщин одинаковый ИИ. Для детей в возрасте 1–14 лет ИА увеличиваются с возрастом с 15 до 45 мкг / день. ИИ для взрослых выше, чем в США.^[102] но, с другой стороны, Европейское управление по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило UL на уровне 600 мкг / день, что намного ниже, чем значение в США.^[103]

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество в порции выражается в процентах от дневной нормы (% DV). Для целей маркировки молибдена 100% дневной нормы составляли 75 мкг, но с 27 мая 2016 г. она была пересмотрена до 45 мкг.^[104][105] Соблюдение обновленных правил маркировки требовалось к 1 января 2020 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания 10 миллионов долларов США и более и к 1 января 2021 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания менее 10 миллионов долларов США.^{[106][107][108]} В течение первых шести месяцев после даты соответствия 1 января 2020 года FDA планирует сотрудничать с производителями, чтобы соответствовать новым требованиям к этикеткам Nutrition Facts, и не будет сосредоточиваться на принудительных мерах в отношении этих требований в течение этого времени.^[106] Таблица старых и новых дневных значений для взрослых представлена ​​на сайте Эталонное суточное потребление.

Источники питания

Средняя суточная доза колеблется от 120 до 240 мкг / день, что выше диетических рекомендаций.^[87] Свинина, баранина и говядина печень в каждом содержится примерно 1,5 части на миллион молибдена. Другие важные диетические источники включают стручковые бобы, яйца, семена подсолнечника, пшеничную муку, чечевицу, огурцы и зерно злаков.^[13]

Меры предосторожности

Пыль и пары молибдена, образующиеся при горнодобывающей или металлообрабатывающей промышленности, могут быть токсичными, особенно при попадании внутрь (включая пыль, захваченную в пазухи а позже проглотил).^[86] Низкие уровни продолжительного воздействия могут вызвать раздражение глаз и кожи. Следует избегать прямого вдыхания или проглатывания молибдена и его оксидов.^[109][110] OSHA нормативы определяют максимально допустимое воздействие молибдена за 8-часовой рабочий день как 5 мг / м³. Хроническое воздействие от 60 до 600 мг / м³ может вызывать такие симптомы, как усталость, головные боли и боли в суставах.^[111] На уровнях 5000 мг / м³, молибден сразу опасно для жизни и здоровья.^[112]

Смотрите также

• Список молибденовых рудников
• Добыча молибдена в США

Рекомендации

Библиография

• Леттера ди Джулио Кандида аль синьор Винченцо Петанья — Sulla formazione del molibdeno. Неаполь: Джузеппе Мария Порчелли. 1785.

внешняя ссылка

• Молибден в Периодическая таблица видео (Ноттингемский университет)
• Минералы и разведка — Карта мировых производителей молибдена 2009 г.
• «Горное дело» Популярная механика, Июль 1935 г., стр. 63–64
• Сайт глобальной информации о молибдене
• CDC — Карманный справочник NIOSH по химической опасности